(R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦 | 950982-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 中文名称: (R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦
• 中文别名: (2R)-1-[(1R)-1-[双(1,1-二甲基乙基)膦]乙基]-2-(二环己基膦)二茂铁(符合规范)；(R)-1-[(S)-2-(二环己基膦基)二茂铁基]乙基二叔丁基膦；(R)-1-[(SP)-2-(二环己基膦)二茂铁基]乙基二叔丁基膦
• 英文名称: (R)-1-[(SP)-2-(dicyclohexylphosphino)ferrocenyl]ethyldi-tert-butylphosphine
• 英文别名: Josiphos SL-J009-1；CyPF-t-Bu；cyclopenta-1,3-diene;ditert-butyl-[(1R)-1-(2-dicyclohexylphosphanylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)ethyl]phosphane;iron(2+)
• CAS: 950982-61-3
• 化学式: C₃₂H₅₂FeP₂
• 分子量: 554.559
• InChiKey: XUGHPTFNSLEKBM-GHVWMZMZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.72
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(乙腈)氯化钯(II) 、 (R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到(CyPF-t-Bu)PdCl2
  参考文献：
  名称：

  WO2007/64869

  摘要：

  公开号：
• 作为试剂：
  描述：

  1-[(4-甲基苯基)磺酰]-1H-吲哚-3-甲醛 、 2-戊炔 在 [RuHCl(CO)(PPh₃)₃] 、 (R)-(-)-1-[(S)-2-(二环己基膦)二茂铁]乙基二叔丁基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以83%的产率得到2-ethyl-1-(1-tosyl-3-indolyl)-3-buten-1-one
  参考文献：
  名称：

  炔烃氢酰化：通过串联钌催化切换区域选择性

  摘要：

  通过串联Ru催化，内部炔烃可以与醛偶联，合成β,γ-不饱和酮。该催化剂以高区域选择性促进炔烃转化，例如区分炔烃上的甲基和乙基取代基。机理研究表明，区域选择性是由烯丙基应变控制的选择性丙二烯形成引起的。

  DOI：

  10.1021/ja512015w

文献信息

• Palladium-Catalyzed Coupling of Ammonia with Aryl Chlorides, Bromides, Iodides, and Sulfonates: A General Method for the Preparation of Primary Arylamines
  作者：Giang D. Vo、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja903049z

  日期：2009.8.12

  for the coupling of ammonia with aryl chlorides, bromides, iodides, and sulfonates. The couplings of ammonia with this catalyst conducted with a solution of ammonia in dioxane form primary arylamines from a variety of aryl electrophiles in high yields. Catalyst loadings as low as 0.1 mol % were sufficient for reactions of many aryl chlorides and bromides. In the presence of this catalyst, aryl sulfonates

  我们报告说，由 Pd[P(o-tol)(3)](2) 和烷基双膦 CyPF-t-Bu 生成的复合物是一种高活性和选择性的催化剂，用于将氨与芳基氯化物、溴化物、碘化物、和磺酸盐。用氨在二恶烷中的溶液进行的氨与该催化剂的偶联以高产率从各种芳基亲电试剂形成伯芳基胺。低至 0.1 mol% 的催化剂负载量足以进行许多芳基氯化物和溴化物的反应。在这种催化剂的存在下，芳基磺酸盐也首次以高产率与氨偶联。将这种催化剂存在下的反应与现有铜和钯系统存在下的反应进行比较，揭示了互补的底物范围，如果不是更广泛的话。该方法用于生成酰胺、酰亚胺、和氨基甲酸酯通过从芳基溴化物和氯化物、氨和酰基氯或酸酐一锅合成这些羰基化合物的小库来说明。机理研究表明，与使用 CyPF-t-Bu 和钯 (II) 作为催化剂前体，因为钯 (II)、氨和碱的组合产生的活性催化剂浓度低。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones Catalyzed by Rhenium Complexes with Chiral Ferrocenylphosphane Ligands
  作者：Esteban Mejía、Raphael Aardoom、Antonio Togni

  DOI：10.1002/ejic.201200693

  日期：2012.11

  rhenium complexes containing chiral ferrocenyldiphosphane ligands of the Josiphos family, starting from commercially available rhenium sources. These new ReV oxido and nitrido complexes, several of which have been characterized by X-ray crystallography, are air- and moisture-stable and are active catalysts in the asymmetric transfer hydrogenation of ketones using 2-propanol as the hydrogen source in

  我们从市售的铼来源开始，制备了一系列含有 Josiphos 家族手性二茂铁基二膦配体的新型铼配合物。这些新的 ReV 氧化和氮化配合物，其中一些已通过 X 射线晶体学表征，对空气和湿气稳定，并且是在使用 2-丙醇作为氢源的酮不对称转移氢化中的活性催化剂。亚化学计量的三乙胺 (TEA)。反应以良好到极好的收率（50-99%）顺利进行，但对映选择性适中（高达 58% ee）。提出了一种不涉及氢化物的机制。
• Understanding Halide Counterion Effects in Enantioselective Ruthenium-Catalyzed Carbonyl (α-Aryl)allylation: Alkynes as Latent Allenes and Trifluoroethanol-Enhanced Turnover in The Conversion of Ethanol to Higher Alcohols via Hydrogen Auto-transfer
  作者：Eliezer Ortiz、Jonathan Z. Shezaf、Yu-Hsiang Chang、Théo P. Gonçalves、Kuo-Wei Huang、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.1c07857

  日期：2021.10.13

  preference that defines metal-centered stereogenicity and, therefrom, the enantioselectivity of C−C coupling in ruthenium-catalyzed anti-diastereo- and enantioselective C−C couplings of primary alcohols with 1-aryl-1-propynes to form products of carbonyl anti-(α-aryl)allylation. Computational studies reveal that a non-classical hydrogen bond between iodide and the aldehyde formyl CH bond stabilizes the favored

  RuX(CO)(η 3 -C 3 H 5 )(JOSIPHOS)（其中 X = Cl、Br 或 I）的晶体学表征揭示了卤化物依赖性非对映异构体偏好，定义了以金属为中心的立体异构性，并由此定义了钌催化的伯醇与 1-芳基-1-丙炔的反非对映和对映选择性 CC 偶联中的 CC 偶联，形成羰基反-(α-芳基)烯丙基化的产物。计算研究表明，碘化物和醛甲酰基 CH 键之间的非经典氢键稳定了羰基加成所需的过渡态。开发了一种改进的催化系统，该系统采用含碘化物预催化剂 RuI(CO) 3 (η 3 -C 3 H 5 ) 与三氟乙醇结合，实现了以前无法实现的转化，如第一个对映选择性钌催化的 CC 所示乙醇偶联生成高级醇。
• Substrate and Catalyst Screening in Platinum-Catalyzed Asymmetric Alkylation of Bis(secondary) Phosphines. Synthesis of an Enantiomerically Pure <i>C</i>₂-Symmetric Diphosphine
  作者：Brian J. Anderson、David S. Glueck、Antonio G. DiPasquale、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om800534k

  日期：2008.10.13

  Platinum-catalyzed asymmetric alkylation of bis(secondary) phosphines was investigated. The modular design of the catalyst precursor Pt(diphos*)(R′)(Cl) and the substrates, a bis(secondary) phosphine HRP∼PHR and a benzyl halide, along with an efficient 31P NMR screening method, enabled rapid evaluation of the rate and diastereoselectivity of these reactions. These experiments identified a selective

  研究了铂催化的双（仲）膦的不对称烷基化反应。催化剂前体Pt（diphos *）（R'）（Cl）和底物，双（仲）膦HRP〜PHR和苄基卤的模块化设计以及有效的31 P NMR筛选方法可实现快速评估这些反应的速率和非对映选择性。这些实验确定了选择性催化剂Pt（DuPhos）（Ph）（Cl），并且表明PhHP（CH 2）3 PHPh（2）的烷基化比PhHP（CH 2）2 PHPh（1），MesHP（CH 2）3 PHMes（3）或1,1'-（C5 H 4 PHPh）2 Fe（4）。的烷基化1与ö -CF 3 Ç 6 ħ 4 CH 2溴采用基NaOSiMe 3和催化剂前体的Pt（（[R ，- [R ）-我-Pr-DUPHOS）（PH）（CL），或类似的ME- DuPhos络合物，得到二膦Ph（CH 2 o -CF 3 C 6 H 4）P（CH 2）2 P（CH 2 o -CF 3 C 6 H4）P
• Enantioselective Synthesis of Cyclobutenes by Intermolecular [2+2] Cycloaddition with Non-<i>C</i>₂ Symmetric Digold Catalysts
  作者：Cristina García-Morales、Beatrice Ranieri、Imma Escofet、Laura López-Suarez、Carla Obradors、Andrey I. Konovalov、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.7b07651

  日期：2017.10.4

  The enantioselective intermolecular gold(I)-catalyzed [2+2] cycloaddition of terminal alkynes and alkenes has been achieved using non-C2-chiral Josiphos digold(I) complexes as catalysts, by the formation of the monocationic complex. This new approach has been applied to the enantioselective total synthesis of rumphellaone A.

  使用非 C2-手性 Josiphos digold(I) 配合物作为催化剂，通过形成单阳离子配合物，实现了对映选择性分子间金 (I) 催化的 [2+2] 环加成反应。这种新方法已应用于对映选择性全合成 rumphellaone A。