(R)-(1-苯基)乙基过氧化氢 | 3071-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (R)-(1-苯基)乙基过氧化氢
• 英文名称: (S)-(-)-(1-phenyl)ethylhydroperoxide
• 英文别名: (1S)-1-phenylethyl hydroperoxide；(S)-1-phenyl-ethyl hydroperoxide；(S)-1-Phenyl-aethylhydroperoxid；[(1S)-1-hydroperoxyethyl]benzene
• CAS: 3071-32-7；78833-98-4；116181-13-6；116102-42-2
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: GQNOPVSQPBUJKQ-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.57°C (rough estimate)
• 密度：
  1.0742 (rough estimate)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  5.2
• 海关编码：
  2909600000
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  5.2
• 危险品运输编号：
  UN 3109

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  占吨醇 、 (R)-(1-苯基)乙基过氧化氢 在 溶剂黄146 作用下， 生成 (+-)-(1-phenyl-ethyl)-xanthen-9-yl peroxide
  参考文献：
  名称：

  133.有机过氧化物。第六部分 1-苯基乙基氢过氧化物的制备和反应的立体化学研究

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9560000665
• 作为产物：
  描述：

  [(1S)-1-[2-[(1S,2R)-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxypropan-2-ylperoxy]ethyl]benzene 生成 (R)-(1-苯基)乙基过氧化氢
  参考文献：
  名称：

  DUSSAULT, PATRICK;PORTER, NED A., J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 18, C. 6276-6277

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  苄基甲基硫醚 在 titanium(IV) isopropylate 、 (R)-(1-苯基)乙基过氧化氢 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 苄基甲基砜 、 S-(-)-benzylmethylsulfoxide 、 (R)-benzyl methyl sulfoxide
  参考文献：
  名称：

  Titanium-Catalyzed, Asymmetric Sulfoxidation of Alkyl Aryl Sulfides with Optically Active Hydroperoxides

  摘要：

  The Ti-catalyzed, asymmetric oxidation of alkyl aryl sulfides by enantiomerically pure hydroperoxides (ee >99%) has been examined. Enantioselectivities with ee values up to ca. 80% were achieved for the oxygen transfer from (S)-(-)-1-phenylethyl hydroperoxide 2a to methyl phenyl and methyl p-tolyl sulfide la in CCl4 as solvent, but with much overoxidation to the corresponding sulfone 4. Detailed mechanistic studies showed that the enantioselectivity of the sulfide la oxidation results from a combination of a rather low (ee values <20%) asymmetric induction in the sulfoxidation and an effective kinetic resolution (ee values ca. 80% at 85% sulfide conversion) of the sulfoxide 3a by enantioselective oxidation to the sulfone 4a. The overoxidation (loss of chemoselectivity) is due to sulfoxide coordination to the Ti metal to generate a template in which the oxygen atom is intramolecularly transferred from the bound and activated, optically active hydroperoxide to the ligated sulfoxide in a stereocontrolled manner.

  DOI：

  10.1021/jo980243y

文献信息

• Kinetic Resolution of Hydroperoxides with Enantiopure Phosphines:  Preparation of Enantioenriched Tertiary Hydroperoxides
  作者：Tom G. Driver、Jason R. Harris、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/ja070482f

  日期：2007.4.1

  kinetic resolution strategy capable of accessing optically active tertiary hydroperoxides is reported. Readily accessible tertiary hydroperoxides are resolved with commercially available (R)- or (S)-xylyl-PHANEPHOS with selectivity factors as large as 37. The resulting bis(phosphine oxide) can be recycled in high yields. The isolated mono(phosphine oxide) intermediate resolved hydroperoxides with the

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• Highly Efficient Catalytic Asymmetric Epoxidation of Allylic Alcohols by an Oxovanadium-Substituted Polyoxometalate with a Regenerative TADDOL-Derived Hydroperoxide
  作者：Waldemar Adam、Paul L. Alsters、Ronny Neumann、Chantu R. Saha-Möller、Dieter Seebach、Rui Zhang

  DOI：10.1021/ol027498p

  日期：2003.3.1

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  氧钒（IV）夹心型POM催化手性氢过氧化物催化烯丙基醇的化学，区域和立体选择性环氧化反应，催化效率非常高（最高42,000 TON），这对于开发可持续工艺具有潜在的有价值的氧化作用。通过使用对空间要求严格的，TADDOL衍生的氢过氧化物TADOOH作为手性氧源，对映体比例（er）高达95：5。
• Asymmetric Synthesis with the Enzyme <i>Coprinus</i> Peroxidase:  Kinetic Resolution of Chiral Hydroperoxides and Enantioselective Sulfoxidation
  作者：Waldemar Adam、Cordula Mock-Knoblauch、Chantu R. Saha-Möller

  DOI：10.1021/jo990201p

  日期：1999.6.1

  hydroperoxide 1a afforded with CiP enantiomerically enriched hydroperoxide 1a (ee up to 54%) and alcohol 2a (ee up to 40%), as well as ketone 3a (which is also formed simultaneously in all other reactions) and molecular oxygen. Catalase activity was established for CiP with hydrogen peroxide. When aryl alkyl sulfides 4 were used as oxygen acceptors, three products, sulfoxides 5, alcohols 2, and hydroperoxides

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• Preparation of enantiomerically pure p-substituted phenylethyl hydroperoxides by kinetic resolution and their use as enantioselective oxidants in the asymmetric Weitz–Scheffer epoxidation of E-chalcone
  作者：Kani Zilbeyaz、Hamdullah Kilic、Melda Sisecioglu、Hasan Ozdemir、Azize Alayli Güngör

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.04.005

  日期：2012.4

  para-substituted phenylethyl hydroperoxides by Raphanus sativus L. (black radish peroxidase) in the presence of guaiacol is reported. The peroxidase enzyme recognized (R)-configured alkyl aryl hydroperoxides, which furnished optically active (S)-hydroperoxides and (R)-alcohols. Kinetic resolution of tertiary hydroperoxides by the enzyme was unsuccessful. This study also shows how the optically active p-substituted

  的各种继发的动力学拆分对由取代的苯乙基氢过氧化物萝卜报道L.（黑萝卜过氧化物酶）在愈创木酚的存在。过氧化物酶识别（R）-构型的烷基芳基氢过氧化物，其提供了光学活性的（S）-氢过氧化物和（R）-醇。该酶不能动力学拆分叔氢过氧化物。这项研究还表明，在存在KF-Al 2的情况下，所获得的旋光性对位取代的（S）-氢过氧化物如何在E-查耳酮的不对称Weitz-Scheffer环氧化中用作对映选择性氧化剂。以O 3为基。在所有情况下，查耳酮环氧化物与（α小号，β - [R ），得到-构型为主要异构体。在最佳反应条件下，在-40°C的CH 3 CN中，查尔酮环氧化物的对映体过量高达49％。
• The titanium-catalyzed, asymmetric epoxidation of allylic alcohols with optically active hydroperoxides in the presence of achiral diol ligands
  作者：Waldemar Adam、Marion N. Korb

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00101-8

  日期：1997.4

  2-hydroxy-2-hydroxymethylmalonate (DHHM) as an achiral multidentate diol ligand. The DHHM additive was ineffective in the asymmetric epoxidation of the phenyl-substituted allylic alcohols 3c-f, and only low ee values (up to 15%) were obtained. The optically active hydroperoxides (−)-(S)-1c and (−)-1d gave only moderate enantioselectivities (ee values up to 24%) with or without the achiral malonate additive DHHM. The

  在存在非手性二醇配体的情况下，已经研究了钛与各种对映体纯的氢过氧化物对二烷基和苯基取代的烯丙基醇进行钛催化的不对称环氧化。通过将氧从（-）-（S）-1-苯乙基1a和（-）-（S）-1-苯丙基1b氢过氧化物转移到3-甲基-2-丁烯-中，实现ee值高达50％的对映选择性1-羟基2a和香叶醇2b在2-羟基-2-羟基甲基丙二酸二乙酯（DHHM）作为非手性多齿二醇配体的情况下存在。DHHM添加剂对苯基取代的烯丙醇3c-f的不对称环氧化无效，并且仅获得较低的ee值（最高15％）。光学活性的氢过氧化物（-）-（S）-1c和（-）-1d在具有或不具有非手性丙二酸酯添加剂DHHM的情况下，仅给出中等的对映选择性（ee值高达24％）。在以多齿二醇为非手性配体的情况下，以光学活性氢过氧化物作为氧供体的钛催化不对称环氧化的概念，其对映体选择性不如采用叔丁基氢过氧化物和C 2的Sharpless方式操作有效。不对称酒石酸盐作为手性助剂。