1,1-二氰基-2-苯基-1,8a-二氢薁 | 102780-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,1-二氰基-2-苯基-1,8a-二氢薁
• 中文别名: 1,1-二氰基-2-苯基-1,8a-二氢茂并芳庚；1,1-二氰基-2-苯基-1,8a-二氢甘菊环
• 英文名称: 2-phenylazulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile
• 英文别名: 1,1-dicyano-2-phenyl-1,8a-dihydroazulene；2-phenyl-8aH-azulene-1,1-dicarbonitrile
• CAS: 102780-13-2
• 化学式: C₁₈H₁₂N₂
• 分子量: 256.307
• InChiKey: CAAUCXGZSKBNTC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  128 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  536.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二氰基-2-苯基-1,8a-二氢薁 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到2-phenyl-7,8-dibromo-7,8,1,8a-tetrahydroazulene-1,1-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  溴-氰基取代的 Azulene 的新途径及其在乙炔支架构建中的利用

  摘要：

  从二氢蕈烯前体设计出一种功能化芴芴的新途径。因此，1,1-二氰基-2-苯基-1,8a-二氢脒的溴化，然后在溴离子存在下加热提供了一种生成3-溴-1-氰基-2-苯基芴的有效方法。X-射线晶体学分析证实了这种有点出乎意料的产物的形成。它与三甲基甲硅烷基乙炔发生钯催化的交叉偶联反应，为乙炔支架提供了一种新的薁基结构单元。氧化均偶联提供了一种薁二聚体，将其光学和电化学性质与其他薁进行比较。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200601052
• 作为产物：
  描述：

  <2-(2,4,6-Cycloheptatrien-1-yl)-1-phenylethyliden>propandinitril 在 trityl tetrafluoroborate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以77%的产率得到1,1-二氰基-2-苯基-1,8a-二氢薁
  参考文献：
  名称：

  用于可重写 4D 信息加密的基于二氢薁的荧光变色 AIE 系统

  摘要：

  开发并系统地研究了一种基于二氢薁的聚集诱导发射系统。光驱动的开环和热驱动的闭合过程赋予了它可控和定量描述的光致荧光变色特性。据此，演示了一种具有动态模式的可重写4D信息加密系统，该系统显示出相当大的数据存储容量和多种特性。

  DOI：

  10.1002/anie.202208460

文献信息

• Optimized synthesis and detailed NMR spectroscopic characterization of the 1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile photoswitch
  作者：Søren Lindbæk Broman、Sophie Lehn Brand、Christian Richard Parker、Michael Åxman Petersen、Christian Gregers Tortzen、Anders Kadziola、Kristine Kilså、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.3998/ark.5550190.0012.904

  日期：——

  photoswitch has been developed. This compound is ring-opened by light to a vinylheptafulvene (VHF), which is thermally closed back to DHA. This compound serves as an important starting material for dihydroazulene photoswitches incorporating a substituent in the seven-membered ring and as a reference compound for comparison of properties. A detailed NMR spectroscopic characterization has allowed the

  已开发出一种经济有效的大规模合成 2-苯基-1,8adihydroazulene-1,1-dicarbonitrile (DHA) 光开关的方案。这种化合物在光的作用下开环生成乙烯基七富烯 (VHF)，然后通过热封闭返回 DHA。该化合物可作为在七元环中加入取代基的二氢菘烯光开关的重要起始材料，并作为比较性能的参考化合物。详细的 NMR 光谱表征允许分配所有质子和碳信号。此外，该化合物通过 X 射线晶体学表征。建立了 VHF 到 DHA 的热闭环速率常数与溶剂极性 (ET30) 的经验参数之间的相关性。
• Functionalization at C(1) of the Dihydroazulene/Vinylheptafulvene Photo-/Thermoswitch - Establishing Structure−Property Relationship
  作者：Dianna Andersen、Martin Drøhse Kilde、Anders Kadziola、Martina Cacciarini、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/hlca.201800153

  日期：2018.11

  ting character of substituents at DHA positions C(2), C(3), and C(7) (Hammett correlations), no such correlation has so far been established for a selection of compounds with different substituents at C(1). Functionalization at this position is at the same time known to have the strongest impact on the VHF‐to‐DHA conversion rate. Here we show that introduction of a benzothiazole ring at C(1) of DHA

  可以通过特定位置的取代基来精细调节二氢氮杂烯/乙烯基七氟丁烯（DHA / VHF）的光/热开关的光学和开关特性。VHF热闭环成DHA的动力学先前已被证明遵循DHA C（2），C（3）和C（7）位置取代基的吸电子/给电子特性的系统趋势（哈米特相关性），到目前为止，对于在C（1）处具有不同取代基的化合物的选择，尚未建立这样的相关性。同时，已知该位置的功能化对VHF到DHA的转化率影响最大。在这里，我们表明在DHA的C（1）处引入苯并噻唑环（对应于VHF的乙烯基位置）具有多个吸电子/给电子基团，可以提供VHF，其闭环速率遵循Hammett相关性-吸电子越多苯并噻唑上的取代基，闭环反应更快。
• Fine-tuning the lifetimes and energy storage capacities of meta-stable vinylheptafulvenes via substitution at the vinyl position
  作者：Martina Cacciarini、Martyn Jevric、Jonas Elm、Anne U. Petersen、Kurt V. Mikkelsen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1039/c6ra06045e

  日期：——

  A novel set of photo/thermo switches is available by one-step synthesis from the parent system.

  一种新型的光/热开关组合可以通过一步合成从母体系统中获得。
• Palladium-Mediated Strategies for Functionalizing the Dihydroazulene Photoswitch: Paving the Way for Its Exploitation in Molecular Electronics
  作者：Martyn Jevric、Søren Lindbæk Broman、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1021/jo400362u

  日期：2013.5.3

  The dihydroazulene (DHA)/vinylheptafulvene (VHF) photo/thermoswitch has attracted interest as a molecular switch for advanced materials and molecular electronics. We report here two synthetic approaches using palladium catalysis for synthesizing dihydroazulene (DHA) photoswitches with thioacetate anchoring groups intended for molecular electronics applications. The first methodology involves a Suzuki

  作为先进材料和分子电子学的分子开关，二氢azulene（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光/热开关引起了人们的兴趣。我们在这里报告了两种使用钯催化的合成方法，用于合成打算用于分子电子应用的具有硫代乙酸酯锚定基团的二氢氮杂烯（DHA）光开关。第一种方法涉及使用叔叔的铃木耦合-丁基硫醚保护基。使用三溴化硼/乙酰氯转化为硫代乙酸酯导致产物形成为由开环反应介导的区域异构体的混合物。第二种方法是通过合成锡烷作为中间体来规避异构化及其在Stille偶联中的应用。尽管在DHA锡烷的合成过程中形成了完全不饱和的天青石副产物，但该方法允许在两个末端之一（位置2或7）或两个末端选择性结合硫代乙酸酯锚定基团。
• Dihydroazulene/Vinylheptafulvene Photoswitch: Ultrafast Back Reaction Induced by Dihydronaphthalene Annulation
  作者：Søren Lindbaek Broman、Oleg Kushnir、Martin Rosenberg、Anders Kadziola、Joerg Daub、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/ejoc.201500320

  日期：2015.7

  The vinylheptafulvene (VHF) to dihydroazulene (DHA) electrocyclization is known to proceed from an s-cis conformation of VHF and cannot occur from the more stable s-trans conformation. Locking the VHF in the s-cis conformation by the introduction of a dihydronaphthalene (DHN) unit has been found to greatly enhance the speed of this reaction. Thus, the half-life was reduced by more than a factor of

  已知乙烯基七富烯 (VHF) 到二氢甘菊烯 (DHA) 的电环化是从 VHF 的 s-顺式构象进行的，而不能从更稳定的 s-反式构象中发生。已经发现通过引入二氢萘 (DHN) 单元将 VHF 锁定在 s-cis 构象中可以大大提高该反应的速度。因此，半衰期在环己烷中减少了 150000 多倍，在乙醇中减少了大约 950000 倍。此外，现在与 DHN 成环的光活性 DHA 异构体的特征吸收表现出相对于母体化合物所需的红移。在这里，我们介绍了这些 DHN-DHA/VHF 的合成和研究，包括加入伪卤化物的协议，以便通过金属催化的交叉偶联反应使分子进一步功能化。