1-[2-(6-Oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-3-yl)-ethyl]-1,3,3a,4,5,6-hexahydro-indol-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-[2-(6-Oxo-5,6-dihydro-2H-pyran-3-yl)-ethyl]-1,3,3a,4,5,6-hexahydro-indol-2-one
• 英文别名: 1-[2-(6-oxo-2,5-dihydropyran-3-yl)ethyl]-3a,4,5,6-tetrahydro-3H-indol-2-one
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₃
• 分子量: 261.321
• InChiKey: UYGYXDHZYMBAIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  rel-<1R,2S,7aR,11aR>-1,2,3,4.7,7a,8,9,10,11-decahydro-2-epoxymethylene-6-oxo-6H-pyrido<2,1-i>indole-1-acetic acid 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以26%的产率得到γ-erythroidan
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. Part XXXV. Studies toward Total Synthesis of Non-aromatic Erythrina Alkaloids.(5). Cyclization of Perhydro-2-epoxymethylene-6-oxo-6H-pyrido(2,1-i)indole-1-acetic Acid: Synthesis of 8-Oxoerythroidans.

  摘要：

  用酸性试剂处理环氧酸（7）会产生多种产物，羟基-γ-内酯和 δ-内酯（8 和 9）、不饱和 δ-内酯（10、11 和 18）以及仲衍生物（15 和 17），具体取决于所用的试剂。对羟基-γ-内酯（8）进行碱性水解，然后酸化，可得到异构δ-内酯 21，该内酯与酸进一步接触后可再生γ-内酯（8）。羟基-δ-内酯 9 和 21 与亚硫酰氯-吡啶立体选择性脱水，分别生成不饱和内酯 18 和 10。因此，用 NaOH 连续处理环氧酸 (7)、酸化并用亚硫酰氯-吡啶对产物进行脱水，可得到 10，总产率为 86%，用 1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯处理后，10 异构化为共轭内酯 (22)。上述不饱和 δ-内酯 22、10、11 和 18 分别被命名为 α-、β-、γ- 和 δ-赤烷。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.2686

文献信息

• Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. Part XXXV. Studies toward Total Synthesis of Non-aromatic Erythrina Alkaloids.(5). Cyclization of Perhydro-2-epoxymethylene-6-oxo-6H-pyrido(2,1-i)indole-1-acetic Acid: Synthesis of 8-Oxoerythroidans.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Shinzo HOSOI、Kunihiko MOHRI、Kimiaki ISOBE

  DOI：10.1248/cpb.40.2686

  日期：——

  Treatment of the epoxy-acid (7) with acidic reagents produced a variety of products, hydroxy-γ- and δ-lactones (8 and 9), unsaturated δ-lactones (10, 11, and 18), and seco derivatives (15 and 17), depending on the reagents used. Alkaline hydrolysis of the hydroxy-γ-lactone (8) followed by acidification yielded an isomeric δ-lactone 21, which on further contact with acid regenerated the γ-lactone (8). The hydroxy-δ-lactones, 9 and 21, were stereoselectively dehydrated with thionyl chloride-pyridine to the unsaturated lactones, 18 and 10, respectively. Thus, successive treatments of the epoxy-acid (7) with NaOH, acidification, and dehydration of the product with thionyl chloride-pyridine gave 10 in an overall yield of 86%, and 10 was isomerized to the conjugated lactone (22) on treatment with 1, 8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene. For the above unsaturated δ-lactones, 22, 10, 11, and 18, the names α-, β-, γ-, and δ-erythroidans are proposed, respectively.

  用酸性试剂处理环氧酸（7）会产生多种产物，羟基-γ-内酯和 δ-内酯（8 和 9）、不饱和 δ-内酯（10、11 和 18）以及仲衍生物（15 和 17），具体取决于所用的试剂。对羟基-γ-内酯（8）进行碱性水解，然后酸化，可得到异构δ-内酯 21，该内酯与酸进一步接触后可再生γ-内酯（8）。羟基-δ-内酯 9 和 21 与亚硫酰氯-吡啶立体选择性脱水，分别生成不饱和内酯 18 和 10。因此，用 NaOH 连续处理环氧酸 (7)、酸化并用亚硫酰氯-吡啶对产物进行脱水，可得到 10，总产率为 86%，用 1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯处理后，10 异构化为共轭内酯 (22)。上述不饱和 δ-内酯 22、10、11 和 18 分别被命名为 α-、β-、γ- 和 δ-赤烷。