1,1-联芘 | 5101-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芘
• 中文名称: 1,1-联芘
• 英文名称: 1,1'-dipyrenyl
• 英文别名: 1,1'-bipyrene；[1,1']bipyrenyl；1-pyren-1-ylpyrene
• CAS: 5101-26-8
• 化学式: C₃₂H₁₈
• 分子量: 402.495
• InChiKey: HOMLMZXKKDLNSB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  327-328 °C
• 沸点：
  619.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.342±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-联芘 在 三氯化铝 、 sodium chloride 作用下， 以 melt 为溶剂， 以60%的产率得到dinaphtho[2,1,8,7-defg:2',1',8',7'-ijkl]pentaphene
  参考文献：
  名称：

  π-共轭苯并苝：阴离子的连续 C-S 键断裂和电荷分布模式

  摘要：

  聚芳烃的化学还原产生了长寿命聚阴离子物质的溶液。硫杂环的还原提供了稳定的含硫二价阴离子。硫从二价阴离子中挤出，进一步与还原金属接触。NMR 和 UV 研究表明硫挤出机制不同于先前在 THF 中观察到的机制。电子转移到已经还原的烃骨架导致两个 C-S 键的逐步断裂和硫原子的挤出。芘和菲等芳香烃的二聚体也被还原。描述了库仑斥力和共振能量之间的相互作用。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199901)1999:1<37::aid-ejoc37>3.0.co;2-w
• 作为产物：
  描述：

  芘 在 氯化锑(V) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,1-联芘
  参考文献：
  名称：

  芘和苝衍生物氧化的研究及在高级类似物中的应用

  摘要：

  探索了中性和带正电荷的芘和苝衍生物的结构和电子特征。1,3,6,8-四芳基芘1的自由基阳离子通过ESR、UV-vis-NIR光谱和理论计算进行检测。将 2 当量的氧化剂添加到 1 中导致形成双阳离子 12+。12+ 的单晶 X 射线结构证明在 1 的 2e− 氧化后，芳族部分从联苯单元重新定位到萘基单元。我们还研究了 3,9-二芳基苝2 和 3,10-二芳基苝的氧化过程3. 2•+和3•+的自由基阳离子显示出ESR信号，证明自旋密度在3、4、9、10位离域。在双电荷 3,9-二芳基苝的情况下，我们可以在核中找到蒽结构，而菲骨架出现在双电子氧化的 3,10-二芳基苝中。最后，我们验证了这种现象以适用于更高的类似物三萘嵌苯，发现它在 2...

  DOI：

  10.1246/bcsj.20160337

文献信息

• Nickel-Catalyzed Formal Homocoupling of Methoxyarenes for the Synthesis of Symmetrical Biaryls via C–O Bond Cleavage
  作者：Keisuke Nakamura、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03151

  日期：2015.12.18

  A new method has been developed for the nickel-catalyzed homocoupling of methoxyarenes via C–O bond cleavage using a diboron reagent. The use of 1,3-dicyclohexylimidazol-2-ylidene as a ligand was found to be critical to the success of the reaction. This new method allows the synthesis of a wide range of biaryl compounds.

  已经开发出一种新方法，可通过使用二硼试剂通过C–O键断裂来对甲氧基芳烃进行镍催化的均偶联反应。已发现使用1，3-二环己基咪唑-2-亚基作为配体对于反应的成功至关重要。这种新方法可以合成多种联芳基化合物。
• Generation of arenium ions by a self-protonation reaction in an aprotic molten salt medium
  作者：A. C. Buchanan、A. S. Dworkin、G. P. Smith

  DOI：10.1021/ja00536a024

  日期：1980.7

  arene combined with arene oxidation by SbCl/sub 3/. Naphthalene and phenanthrene, however, do not undergo this reaction. Evidence is presented which indicates that the self-protonation reaction proceeds through the oxidation of the arene to its radical cation by SbCl/sub 3/, and that the function of AlCl/sub 3/ is to enhance the oxidizing power of the Sb/sup 3 +//Sb/sup 0/ couple.

  我们已经通过 /sup 1/H NMR 和淬火检查了一组多环芳烃在非质子液体 SbCl/sub 3/-10 mol % AlCl/sub 3/ 中从 100 到 130/sup 0/C 的反应行为和分离技术。对于蒽、芘、9,10-二甲基蒽、9,10-二苯基蒽和并四苯，我们观察到一种新的芳烃自质子化反应，其质子来源是部分芳烃的缩合脱氢与芳烃氧化相结合通过 SbCl/sub 3/。然而，萘和菲不发生这种反应。有证据表明自质子化反应是通过芳烃被 SbCl/sub 3/ 氧化成自由基阳离子而进行的，AlCl/sub 3/ 的作用是增强 Sb/sup 的氧化能力3 +//Sb/sup 0/ 一对。
• One-pot synthesis of dimerized arenes and heteroarenes under mild conditions using Co(<scp>i</scp>) as an active catalyst
  作者：Adwitiya Pal、Arunabha Thakur

  DOI：10.1039/d2ob01738e

  日期：——

  was achieved by employing 2 mol% of Co(II)catalyst 1 along with Zn dust at room temperature in 2–4 h. The Co(II)/Zn(0) system in situ generates Co(I) as an active catalyst. This catalyst can effectively substitute expensive Pd catalysts and hygroscopic and air-sensitive ZnCl2, generally employed to generate such dimerized heterocyclic cores. Pd is replaced with the Co core and anhydrous ZnCl2 is replaced

  通过在室温下使用 2 mol% 的 Co( II ) 催化剂1和锌粉，在 2-4 小时内实现了二聚芳烃和杂芳烃系统的可行一锅法合成。Co( II )/Zn(0) 系统原位生成 Co( I ) 作为活性催化剂。这种催化剂可以有效地替代昂贵的 Pd 催化剂和吸湿性和空气敏感的 ZnCl 2，通常用于生成这种二聚杂环核。Pd 被 Co 核和无水 ZnCl 2取代被易于处理且高度经济的活化形式的锌粉所取代。虽然传统方法使用高温和/或更长的反应时间，但我们的合成策略实现了预期的目标，在室温下以适度的反应时间（2-4 小时）取代昂贵的试剂，产品产率高（70-89%）同时。Co( II ) 催化剂1易于合成、经济可行、热稳定且对空气或水分不敏感。该催化剂已通过 EPR、IR、CV 和紫外-可见光谱以及 EDX 研究得到很好的表征。
• Dual-channel recognition of Al³⁺ and Cu²⁺ ions using a chiral pyrene-based fluorescent sensor
  作者：Yuki Matsuura、Masatoshi Asami、Suguru Ito

  DOI：10.1039/d2nj00801g

  日期：——

  cation sensor comprising two pyrene rings and a diethylene glycol linker has been developed and utilized to detect Al3+ and Cu2+ ions based on differences in circular dichroism spectra. Remarkably, this sensor afforded the recognition of Al3+ and Cu2+ ions based on distinct differences in fluorescence spectra. The detection of Al3+ ions was achieved based on a typical excimer-to-monomer switching mechanism

  已经开发了一种包含两个芘环和一个二甘醇接头的手性阳离子传感器，并用于基于圆二色光谱的差异检测Al 3+和Cu 2+离子。值得注意的是，该传感器基于荧光光谱的明显差异提供了对 Al 3+和 Cu 2+离子的识别。Al 3+离子的检测是基于典型的准分子-单体转换机制实现的，而芘基的氧化二聚化被证明是荧光光谱中Cu 2+响应转换的起源。铜2+阳离子触发的联芘结构的形成，迄今为止在基于芘的传感器的开发中一直被忽视的过程，有望用于产生能够检测两种不同分析物的双响应荧光传感器。
• Solid-state nickel(0)-mediated Yamamoto coupling enabled by mechanochemistry
  作者：Koji Kubota、Naoki Shizukuishi、Shotaro Kubo、Hajime Ito

  DOI：10.1093/chemle/upae056

  日期：2024.3.29

  Herein, we report the first solid-state protocol for nickel(0)-mediated Yamamoto-coupling reactions using ball milling. A variety of aryl halides reacted efficiently in the presence of bis(cyclooctadiene)nickel(0) [Ni(cod)2] and 4,4'-di-tert-butyl-2,2'-bipyridyl under solid-state mechanochemical conditions, affording the corresponding biaryls in high yields. Considering that potentially harmful and

  摘要 在此，我们报告了第一个使用球磨进行镍 (0) 介导的 Yamamoto 偶联反应的固态方案。多种芳基卤化物在双(环辛二烯)镍(0)[Ni(cod)2]和4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶存在下在固态机械化学条件下有效反应，以高产率提供相应的联芳基。考虑到不需要潜在有害的高沸点有机溶剂，本研究为传统的基于溶液的山本偶联提供了一种更方便、更环保、更可持续的替代方案。还描述了固态山本偶联聚合和催化变体的开发。