尽管 v3-烯丙基
金属配合物在有机转化中的还原消除具有多种作用,但关于该步骤的机械细节知之甚少。我们希望报告一个新发现,即在具有 18 电子构型的 v3-烯丙基形式中,Ni 上的烯丙基和芳基的偶联比 16 电子 v3-烯丙基对应物和 16 电子 vl-烯丙基异构体更容易. 这种趋势,在~3-烯丙基
钯化学中没有观察到:似乎与某些独特
配体和
金属对催化剂反应性和选择性的影响的起源特别相关。].~在改变 Ni 上的电子数时加速还原消除从 16 到 18 在烷基
镍化学中占有优先地位,6 但没有一个以定量的方式显示出如此显着的速率提高,如这里所公开的。~3-烯丙基(芳基)
镍(II)配合物 1' 在
甲苯中的自发还原消除顺利进行,得到高产率(> 85%)的烯丙基苯衍
生物(方程式 1)。发现方程 1 中 la 和 lb 的一级速率常数 (k1)8 与添加的过量 PPh3(最多 5 当量)的量无关:如
钯类似物的方程