戊-4-烯-1-基氨基甲酸苄酯 | 86136-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 戊-4-烯-1-基氨基甲酸苄酯
• 英文名称: pent-4-enylcarbamic acid benzyl ester
• 英文别名: Benzyl pent-4-EN-1-ylcarbamate；benzyl N-pent-4-enylcarbamate
• CAS: 86136-88-1
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: ADWHHVAJOWURTN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.5±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.033±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  戊-4-烯-1-基氨基甲酸苄酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 六氟异丙醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到1-Z-2-(bromomethyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  六氟异丙醇促进的未活化烯烃的卤代酰胺化和卤化作用。

  摘要：

  带有卤化物官能团的吡咯烷和哌啶衍生物是药物发现中的主要组成部分，因为卤化物可以充当后修饰的锚点。原则上，构建这些框架的最简单方法之一是烯烃的卤化。尽管在该领域已经取得了进展，特别是随着对映选择性形式的发展，但是该反应在反应性方面仍然充满局限性。此外，剩下的主要问题是了解工作机制。通常提到卤化中间产物的形成，但是有限的机械证据支持它。此处报道的是一种有效的无金属和氧化剂的方案，可实现由六氟异丙醇促进的烯烃的卤代酰胺化反应，以及对该机理的DFT研究。

  DOI：

  10.1002/anie.202010846
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-1-醇 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 一水合肼 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 戊-4-烯-1-基氨基甲酸苄酯
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的室温钯催化分子内加氢胺化

  摘要：

  描述了一种温和且简便的 Pd 催化的未活化烯烃的分子内加氢胺化。该反应在室温下发生并且可以耐受合成有用的酸敏感官能团。加氢胺化产物而不是氧化胺化产物的形成是由于在 Pd 上使用了三齿配体，它有效地抑制了 β-氢化物的消除。

  DOI：

  10.1021/ja060126h

文献信息

• Palladium-Catalyzed Carboamination of Alkenes Promoted by <i>N-</i>Fluorobenzenesulfonimide via C−H Activation of Arenes
  作者：Carolyn F. Rosewall、Paul A. Sibbald、Dmitry V. Liskin、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/ja9031659

  日期：2009.7.15

  unactivated nucleophilic arenes are incorporated to give carboamination products in good yields. A variety of protected amide and carbamate groups are tolerated, and various five-, six-, and seven-membered rings are formed in good yields. Under these conditions, halobenzenes are activated at the C-H bond rather than the C-X bond, and very high regioselectivity for the para substitution product is observed

  该报告描述了一种独特的 Pd 催化的受保护氨基烯烃的氧化碳胺化，其中加入了廉价的未活化的亲核芳烃，从而以良好的产率得到碳胺化产物。可以耐受各种受保护的酰胺和氨基甲酸酯基团，并以良好的产率形成各种五元、六元和七元环。在这些条件下，卤代苯在 CH 键而不是 CX 键处被活化，并且在所有情况下都观察到对位取代产物的非常高的区域选择性。我们建议这种碳胺化是通过 Pd(IV) 烷基中间体的亲电芳香取代发生的。
• Mild Conditions for Pd-Catalyzed Carboamination of <i>N</i>-Protected Hex-4-enylamines and 1-, 3-, and 4-Substituted Pent-4-enylamines. Scope, Limitations, and Mechanism of Pyrrolidine Formation
  作者：Myra Beaudoin Bertrand、Joshua D. Neukom、John P. Wolfe

  DOI：10.1021/jo801631v

  日期：2008.11.21

  with aryl bromides leads to greatly increased tolerance of functional groups and alkene substitution. Substrates derived from (E)- or (Z)-hex-4-enylamines are stereospecifically converted to 2,1'-disubstituted pyrrolidine products that result from suprafacial addition of the nitrogen atom and the aryl group across the alkene. Transformations of 4-substituted pent-4-enylamine derivatives proceed in high

  在N保护的γ-氨基烯烃与芳基溴化物的Pd催化碳氨化反应中使用弱碱Cs2CO3会导致官能团和烯烃取代的耐受性大大提高。衍生自（E）-或（Z）-己-4-烯基胺的底物被立体定向​​转化为2,1'-二取代的吡咯烷产物，该产物是通过在烯烃上表面氮原子和芳基的表面加成而产生的。以高收率进行4-取代的戊-4-烯胺衍生物的转化，得到2,2-二取代的产物，并且以高收率产生顺式-2,5-或反式-2,3-二取代的吡咯烷，并具有优异的非对映选择性。 -在C1或C3处带有取代基的被保护的戊-4-烯基胺。反应可耐受各种官能团，包括酯，硝基，和烯醇化的酮 详细说明了这些转换的范围和局限性，以及解释了所观察到的产物立体化学的模型。另外，还讨论了氘标记实验，该实验表明这些反应通过中间钯（芳基）（酰胺）配合物的顺氨基钯催化进行，而与烯烃的取代程度或反应条件无关。
• Enantioselective Organocatalytic Intramolecular Aza-Michael Reaction: a Concise Synthesis of (+)-Sedamine, (+)-Allosedamine, and (+)-Coniine
  作者：Santos Fustero、Diego Jiménez、Javier Moscardó、Silvia Catalán、Carlos del Pozo

  DOI：10.1021/ol702447y

  日期：2007.12.1

  ee's when Jorgensen catalyst IV was used in the process, giving rise to the enantioselective formation of several five- and six-membered heterocycles. The developed methodology was applied to the synthesis of three piperidine alkaloids.

  当在该方法中使用Jorgensen催化剂IV时，在有机催化条件下，带有较远的α，β-不饱和醛基的氨基甲酸酯的分子内aza-Michael反应发生时，收率和ee均很好，从而产生了几个5和6的对映选择性形成。元杂环。所开发的方法应用于三种哌啶生物碱的合成。
• [EN] SPIRO-LACTAM NMDA RECEPTOR MODULATORS AND USES THEREOF<br/>[FR] MODULATEURS SPIROLACTAMES D'UN RÉCEPTEUR NMDA ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：NAUREX INC

  公开号：WO2014120800A1

  公开（公告）日：2014-08-07

  Disclosed are compounds having enhanced potency in the modulation of NMDA receptor activity. Such compounds are contemplated for use in the treatment of conditions such as depression and related disorders. Orally available formulations and other pharmaceutically acceptable delivery forms of the compounds, including intravenous formulations, are also disclosed.

  揭示了在调节NMDA受体活性方面具有增强效力的化合物。这些化合物可用于治疗抑郁症和相关疾病。此外，还披露了口服制剂和其他药学上可接受的化合物给药形式，包括静脉注射制剂。
• Palladium/Xu-Phos-catalyzed asymmetric carboamination towards isoxazolidines and pyrrolidines
  作者：Yuzhuo Wang、Lei Wang、Mingjie Chen、Youshao Tu、Yu Liu、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/d1sc01337h

  日期：——

  An efficient palladium-catalyzed enantioselective carboamination reaction of N-Boc-O-homoallyl-hydroxylamines and N-Boc-pent-4-enylamines with aryl or alkenyl bromides was developed, delivering various substituted isoxazolidines and pyrrolidines in good yields with up to 97% ee. The reaction features mild conditions, general substrate scope and scalability. The obtained products can be transformed

  开发了N -Boc- O-高烯丙基羟胺和N -Boc-戊-4-烯基胺与芳基或烯基溴的有效钯催化对映选择性碳胺化反应，以高达 97% 的良好收率生成各种取代的异恶唑烷和吡咯烷ee。该反应条件温和，底物范围广泛，可扩展。所得产物可转化为手性1,3-氨基醇衍生物，且不损害手性。新鉴定的带有邻位-O i Pr 基团的 Xu-Phos 配体具有良好的产率和高对映选择性。