1,2-二甲基环己-2,5-二烯-1-羧酸 | 55262-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1,2-二甲基环己-2,5-二烯-1-羧酸
• 英文名称: 1,2-dimethylcyclohexa-2,5-dienecarboxylic acid
• 英文别名: dl-1,6-dimethyl-6-carboxy-1,4-cyclohexadiene；1,2-Dimethyl-2,5-cyclohexadien-1-carbonsaeure；1,2-Dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-carbonsaeure；1,2-dimethyl-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylic acid；1,2-dimethylcyclohexa-2,5-diene-1-carboxylic acid；1,2-Dimethyl-cyclohexa-2,5-diencarbonsaeure；1,4-dihydro-1,2-dimethylbenzoic acid
• CAS: 55262-10-7
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: JHGQXPPXSANZRT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-74 °C
• 沸点：
  252.1±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.074±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二甲基环己-2,5-二烯-1-羧酸 在 氯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以95%的产率得到邻二甲苯
  参考文献：
  名称：

  区域选择性的芳烃功能化：烷基简单地取代羧酸盐

  摘要：

  具有各种烷基侧链的芳烃以高收率和优异的区域选择性合成。从甲苯甲酸和萘甲酸开始，通过桦木还原和随后的脱羰作用，羧酸根基团可以方便地被烷基卤取代。该方法的特点是原料和试剂便宜，实现了芳烃的甲基化。除了简单的烷基取代基以外，芳烃官能化的范围还扩大了苄基，氟，氨基和酯基。通过添加叔丁醇，我们能够在桦木还原过程中控制1-萘甲酸的烷基化。这样就可以从相同的原料进行区域选择性合成单和双取代的萘。

  DOI：

  10.1002/chem.200901774
• 作为产物：
  描述：

  methyl 1,2-dimethyl-2,5-cyclohexadiene-1-carboxylate 生成 1,2-二甲基环己-2,5-二烯-1-羧酸
  参考文献：
  名称：

  -取代的苯甲酸对映体选择性转化为手性环己烷衍生物

  摘要：

  1a-1c还原甲基化生成2a-2c和11生成12的非对映选择性分别为260：1和> 99：1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98755-0

文献信息

• Synthesis of Highly Substituted Arenes via Cyclohexadiene–Alkene C–H Cross Coupling and Aromatization
  作者：Anup Bhunia、Armido Studer

  DOI：10.1021/acscatal.8b00083

  日期：2018.2.2

  The development of a cross-coupling method for the regioselective β-alkenylation of 2,5-cyclohexadiene carboxylic acid derivatives to form ortho-alkenylarenes through in situ decarboxylation and aromatization is described. The carboxylic acid functionality is used as a traceless directing group for efficient and mild β-alkenylation. The modular sequence comprises a reductive Birch α-alkylation, ionic

  描述了交叉偶联方法的发展，该交叉偶联方法用于2，5-环己二烯羧酸衍生物的区域选择性β-烯基化以通过原位脱羧和芳构化形成邻烯基芳烃。羧酸官能团用作有效且温和的β-烯基化反应的无痕导向基团。模块化序列包括还原桦木α烷基化，离子δ烷基化，接着通过Pd催化的脱羧β烯基化，随后芳构化导致整体三倍本位-对位-邻位容易访问的苯甲酸衍生物的官能化。提出了在温和条件下以中等至极好的收率高效合成各种烷基-烯基芳烃的方法。
• Synthesis of precursors of phomactins using [2,3]-Wittig rearrangements
  作者：Peter D.P. Shapland、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.031

  日期：2009.5

  reduction followed by an allylic oxidation. Displacement of the bromide with various propargylic alcohols followed by reduction of the ester and protection of the primary alcohol so formed then gave a series of propargyl cyclohexenylmethyl ethers. [2,3]-Wittig rearrangements of these and related propargylic ethers were studied as an approach to precursors of phomactins. The rearrangements were found to proceed

  邻甲苯甲酸已转化为甲基（8 RS，9 SR）-7-（溴甲基）-8,9-二甲基-1,4-二氧杂螺[4.5] dec-6-ene-8-羧酸盐，立体化学定义步骤是将二甲基铜乙酸锂共轭添加到使用桦木制备的环己二酮中还原，然后进行烯丙基氧化。用各种炔丙醇置换溴化物，然后还原酯并保护如此形成的伯醇，然后得到一系列炔丙基环己烯基甲基醚。研究了这些和相关的炔丙基醚的[2,3] -Wittig重排，将其作为phoactactins前体的一种方法。发现重排通过炔丙基侧链的区域选择性去质子化进行，得到取代的亚甲基环己烷，但是获得了立体异构体的混合物。 研究了Wittig重排产物的化学性质，包括环氧化，侧链羟基的氧化以生成2-炔酮以及2-炔酮与二甲基铜锂的反应。精心设计了Wittig重排前体的炔丙基侧链，以制备中间体，该中间体已完全功能化，可掺入到光蛋白中。
• Stereospecific Palladium-Catalyzed Decarboxylative C(sp³)C(sp²) Coupling of 2,5-Cyclohexadiene-1-carboxylic Acid Derivatives with Aryl Iodides
  作者：Chih-Ming Chou、Indranil Chatterjee、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201103450

  日期：2011.9.5

  Walk on the same side! The title reaction occurs by means of highly stereospecific 1,3‐metal migration. The starting carboxylic acids are readily prepared by Birch reduction, and the developed protocol provides an efficient route to enantiomerically pure 5‐arylated‐1,3‐cyclohexadiene derivatives (see scheme).

  走在同一边！标题反应是通过高度立体定向的1,3-金属迁移发生的。可以通过Birch还原轻松制备起始羧酸，并且开发的方案为对映体纯的5芳基化1,3-环己二烯衍生物提供了一条有效途径（参见方案）。
• Aromatisation of some cyclohexadienes through methoxycarbonyl migration or alkyl elimination
  作者：R. Morrin Acheson、Rowena F. Flowerday

  DOI：10.1039/p19740002339

  日期：——

  Treatment of methyl 1,2-dimethyl- or 1-ethyl-2-methyl-cyclohexa-2,5-diene-1-carboxylate with triphenylmethyl tetrafluoroborate caused aromatisation to the methyl 2,3-dialkylbenzoates by migration of the methoxycarbonyl group. The corresponding 1-isopropyl- and 1-benzyl-cyclohexadienes gave methyl o-toluate under the same conditions.

  用四氟硼酸三苯基甲基酯处理1,2-二甲基-或1-乙基-2-甲基-环己-2,5-二烯-1-羧酸甲酯，通过甲氧基羰基的迁移导致芳构化为2,3-二烷基苯甲酸甲酯。在相同条件下，相应的1-异丙基-和1-苄基-环己二烯得到邻甲苯甲酸甲酯。
• Probing Lipid Peroxidation by Using Linoleic Acid and Benzophenone
  作者：Inmaculada Andreu、Dmytro Neshchadin、Enrique Rico、Markus Griesser、Abdelouahid Samadi、Isabel M. Morera、Georg Gescheidt、Miguel A. Miranda

  DOI：10.1002/chem.201100983

  日期：2011.8.29

  flash photolysis (LFP), and photochemically induced dynamic nuclear polarization (photo‐CIDNP) have been used. Irradiation of BZP and CHD led to a cross‐coupled sensitizer–diene product, together with 6, 7, and 8. With MBA and DMBA as hydrogen donors, photoproducts arising from cross‐coupling of sensitizer and diene radicals were found; compound 7 was also obtained, but 6 and o‐toluic acid were only

  已对二苯甲酮（BZP）与一系列1,4-二烯（包括1,4-环己二烯（CHD），1,4-二氢-2-甲基苯甲酸（MBA），1）之间的反应进行了详尽的机理研究，4-二氢-1，2-二甲基苯甲酸（DMBA）和亚油酸（LA）。结合使用了稳态光解，激光闪光光解（LFP）和光化学诱导的动态核极化（photo-CIDNP）。BZP和CHD的照射导致了交叉耦合敏二烯产物，一起6，7，和8。以MBA和DMBA作为氢供体，发现了敏化剂和二烯自由基交叉偶联产生的光产物。还获得了化合物7，但6和o仅在MBA照射BZP时才分离出甲苯甲酸。在不存在和存在几种二烯浓度的情况下，确定三重态的寿命。所有这三个模型化合物显示相似的反应性（ķ q ≈10 8 中号-1 小号-1）朝向三重态激发BZP。通过光-CIDNP在不同的时间尺度上也检测到CHD，MBA和DMBA的烯丙基氢原子的部分可逆氢抽象。反磁性产品的极化与LFP的结果完全