1,3-二氯-4,6-二氟苯 | 2253-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3-二氯-4,6-二氟苯
• 中文别名: 1,5-二氯-2,4-二氟苯
• 英文名称: 1,3-Difluor-4,6-dichlor-benzol
• 英文别名: 1,5-Dichloro-2,4-difluorobenzene
• CAS: 2253-30-7
• 化学式: C₆H₂Cl₂F₂
• mdl: MFCD11226309
• 分子量: 182.985
• InChiKey: VEAMVMLHBNGAQB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  167-168 °C(Press: 749 Torr)
• 密度：
  1.5088 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2903999090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二氯-4,6-二氟苯 在 lithium diisopropyl amide 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 45.0h， 以97%的产率得到1,5-dichloro-2,4-difluoro-3-iodobenzene
  参考文献：
  名称：

  1,3-二氟-2,4,6-三卤代苯胺和苯的合成和硫醇化

  摘要：

  通过逐步卤化3,5-二氟苯胺制备三种五卤代苯胺，并将其脱氨基形成五卤代苯。或者，通过锂化然后将1，3-二氟-4，6-二卤代苯碘化而获得两个五卤代苯。研究了Me 2 SO中五卤代苯胺和苯的烷基硫醇化反应。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(03)00172-6
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-2,4-二氟-5-硝基苯 生成 1,3-二氯-4,6-二氟苯
  参考文献：
  名称：

  Process for preparing 3,5-difluoroaniline

  摘要：

  制备3,5-二氟苯胺的过程，其中(1)在存在或不存在极性无水溶剂的情况下，以约100℃至250℃的温度，将2,4,5-三氯硝基苯与碱金属氟化物反应，过滤沉淀的盐并分馏粗溶液后，(2)将得到的5-氯-2,4-二氟硝基苯氯化去硝基，不使用路易斯酸或其他氯化催化剂，在无水氯气的温度约80℃至250℃下，得到1,3-二氯-4,6-二氟苯，(3)将这种化合物在混合酸(硫酸/硝酸)的油酸中以约15℃至80℃的温度硝化，得到2,6-二氯-3,5-二氟硝基苯，(4)在钯作为催化剂和无机或有机碱存在的情况下，以约40℃至250℃的温度，将这种化合物还原为3,5-二氟苯胺。

  公开号：

  US05294742A1

文献信息

• Copper-Catalyzed Direct C–H Alkylation of Polyfluoroarenes by Using Hydrocarbons as an Alkylating Source
  作者：Weilong Xie、Joon Heo、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c00169

  日期：2020.4.22

  Construction of carbon-carbon bonds is one of the most important tools in chemical synthesis. In the previously established cross-coupling reactions, prefunctionalized starting materials are employed usually in the form of aryl- or alkyl (pseudo)halides or their metallated derivatives. However, direct use of arenes and alkanes via a twofold oxidative C-H bond activation strategy to access chemoselective C(sp2)-C(sp3)

  碳-碳键的构建是化学合成中最重要的工具之一。在先前建立的交叉偶联反应中，预官能化的起始材料通常以芳基或烷基（伪）卤化物或其金属化衍生物的形式使用。然而，由于碳氢 (CH) 键的低反应性和难度，通过双重氧化 CH 键活化策略直接使用芳烃和烷烃来获得化学选择性 C(sp2)-C(sp3) 交叉偶联非常具有挑战性。抑制副反应，如同源偶联。在此，我们介绍了在温和条件下铜催化多氟芳烃与烷烃的交叉脱氢偶联的新进展。新开发的催化剂体系不仅可以将相对较弱的 sp3 CH 键位于苄基或烯丙基位置，而且还可以将未活化的碳氢化合物烷基化。在包括气态原料和复杂分子在内的烷烃中的各种 CH 键中观察到中等至高位点选择性。通过结合实验和计算研究获得了机理信息，以揭示铜催化剂在激活烷烃的 sp3 CH 键和 sp2 多氟芳烃 CH 键方面起着双重作用。还提出非共价 π-π 相互作用和在最佳配体和芳烃底物之间原位形成的弱
• Copper-Catalyzed Formal Dehydrogenative Coupling of Carbonyls with Polyfluoroarenes Leading to β-C–H Arylation
  作者：Weilong Xie、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c10904

  日期：2020.12.9

  We herein communicate a formal dehydrogenative coupling of carbonyls with polyfluoroarenes enabled by Cu catalysis. Silyl enol ethers initially prepared from carbonyls are postulated to undergo the copper-mediated oxidative dehydrogenative coupling with polyfluoroarenes via a radical pathway. Including cyclic and linear ketones, aldehydes, and esters, a broad range of β-aryl carbonyl products were

  我们在此交流了通过 Cu 催化实现的羰基与多氟芳烃的正式脱氢偶联。假设最初由羰基化合物制备的甲硅烷基烯醇醚通过自由基途径与多氟芳烃进行铜介导的氧化脱氢偶联。包括环状和线性酮、醛和酯在内，以高区域和立体选择性和优异的官能团耐受性有效地获得了广泛的 β-芳基羰基产物。
• Azo Group-Assisted Nucleophilic Aromatic Substitutions in Haloarene Derivatives:  Preparation of Substituted 1-Iodo-2,6-bispropylthiobenzenes
  作者：Jason T. Manka、Virginia C. McKenzie、Piotr Kaszynski

  DOI：10.1021/jo0302399

  日期：2004.3.1

  Aryldiazo substituents were used in nucleophilic aromatic substitution reactions of halogens. The Ph-NN− group activates ortho fluorine atoms toward alkylthiolation under mild conditions. In contrast, the Me2N-C6H4-NN− group has virtually no activation effect in nucleophilic aromatic substitution, and serves as a “neutral” mask for the amino group. The Ph-NN− group was efficiently introduced by diazo coupling

  芳基重氮取代基用于卤素的亲核芳族取代反应中。Ph-N N-基团在温和的条件下将邻氟原子活化为烷基硫基化基团。相反，Me 2 N-C 6 H 4 -NN N-基团在亲核芳族取代中几乎没有活化作用，并且充当氨基的“中性”掩膜。该PHN N-基团被有效地被芳基锂的重氮偶合引入用干燥PHN 2 + BF 4 -的盐。
• Cu-Catalyzed Direct C–H Alkylation of Polyfluoroarenes via Remote C(sp³)–H Functionalization in Carboxamides
  作者：Hong-Chao Liu、Yuke Li、Xiao-Ping Gong、Zhi-Jie Niu、Yu-Zhao Wang、Ming Li、Wei-Yu Shi、Zhe Zhang、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00586

  日期：2021.4.2

  A novel dehydrogenative coupling reaction of N-fluorocarboxamides with polyfluoroarenes forming C(sp2)–C(sp3) bonds enabled by copper catalysis has been accomplished. N-Fluorocarboxamides are postulated to undergo copper-mediated dehydrogenative cross-coupling reaction with electron-deficient polyfluoroarenes via a radical pathway. Benzylic C–H bonds and aliphatic C–H bonds in N-fluorocarboxamides

  N-氟代羧酰胺与多氟芳烃通过铜催化形成C（sp 2）–C（sp 3）键的新型脱氢偶联反应已完成。N-氟代羧酰胺被假定通过自由基途径与缺电子的多氟芳烃进行铜介导的脱氢交叉偶联反应。N-氟代羧酰胺中的苄基C–H键和脂族C–H键可以顺利进行，并表现出出色的区域选择性。提出的详细机理得到控制实验和密度泛函理论计算的支持。
• Process for the preparation of 3,5-difluoroaniline
  申请人：Clariant GmbH

  公开号：US05965775A1

  公开（公告）日：1999-10-12

  The present invention relates to a process for the preparation of 3,5-difluoroaniline by reacting 3,5-difluorochlorobenzene with ammonia in the presence of a solvent in the presence of a copper compound and at least one metal selected from the group consisting of copper, iron, cobalt, nickel, chromium, molybdenum and zinc, at 100 to 250.degree. C.

  本发明涉及一种制备3,5-二氟苯胺的方法，其通过在溶剂存在的条件下，在铜化合物和至少选自铜、铁、钴、镍、铬、钼和锌的一种金属的存在下，将3,5-二氟氯苯与氨反应，反应温度为100至250摄氏度。