1,3-二氯金刚烷 | 16104-50-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 中文名称: 1,3-二氯金刚烷
• 英文名称: 1,3-dichloroadamantane
• 英文别名: 1,3-Dichloradamantan；1,3-dichloradamantane
• CAS: 16104-50-0
• 化学式: C₁₀H₁₄Cl₂
• 分子量: 205.127
• InChiKey: DZLCQHWJVJXVES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  130-131 °C
• 沸点：
  276.3±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1453;1453

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二氯金刚烷 在 六甲基磷酰三胺 、 sodium 、 三甲基硅烷基二乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以95%的产率得到金刚烷
  参考文献：
  名称：

  Sasaki, Tadashi; Shimizu, Kazuo; Ohno, Masatomi, Synthetic Communications, 1984, vol. 14, # 9, p. 853 - 856

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷 在 溴 、 一氯化碘 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 9.52h， 生成 1,3-二氯金刚烷
  参考文献：
  名称：

  金刚烷及其衍生物与溴和一氯化碘的簇卤化

  摘要：

  发现金刚烷（AdH）与溴或一氯化碘的非催化卤化按照簇机制进行. 在与Br 2的反应中，选择性地形成1-AdBr。该反应被证明是 AdH 的一级反应和 Br 2的大约七级反应, 其速率不依赖于 HBr 浓度的上升。证明了AdH与ICl的反应是ICl中的六级反应，在第一阶段形成1-AdCl。根据动力学数据，该反应需要 3 当量的 ICl。结果表明，1-AdCl 氯化生成 1,3-di-Cl 衍生物的速率比 AdH 慢10 5倍。1-AdBr与ICl的卤素交换反应生成1-AdCl，该反应速度快，是ICl中的一级反应。另一个卤素交换反应，AdCl + Br 2 = AdBr + BrCl，进行得更慢，并且平衡强烈地向左移动（平衡常数：10 -6）。含有过量的 Br 2或 ICl，发现金刚烷醇 (1-AdOH) 进入缓慢的（与 AdH 相比）交换反应，分别产生 1-AdBr 或 1-AdCl。在所有研究的反应中，ICl

  DOI：

  10.1039/d2ob01455f

文献信息

• KOtBu as a Single Electron Donor? Revisiting the Halogenation of Alkanes with CBr4 and CCl4
  作者：Katie Emery、Allan Young、J. Arokianathar、Tell Tuttle、John Murphy

  DOI：10.3390/molecules23051055

  日期：——

  analogous known reaction of NaOH with CBr4 under phase-transfer conditions, where initiation features single electron transfer from a hydroxide ion to CBr4. We now report evidence from experimental and computational studies that KOtBu and other alkoxide reagents do not go through an analogous electron transfer. Rather, the alkoxides form hypohalites upon reacting with CBr4 or CCl4, and homolytic decomposition

  对 KOtBu 和其他叔醇盐可能表现为单电子供体的反应的探索，使我们在金刚烷的存在下探索了它们与四卤甲烷 CX4 的反应。我们最近报道了在这些条件下金刚烷的卤化。这些反应似乎反映了 NaOH 与 CBr4 在相转移条件下的类似已知反应，其中引发的特征是从氢氧根离子到 CBr4 的单电子转移。我们现在报告来自实验和计算研究的证据，即 KOtBu 和其他醇盐试剂不会通过类似的电子转移。相反，醇盐在与 CBr4 或 CCl4 反应时形成次卤酸盐，并且适当次卤酸盐的均裂引发金刚烷的卤化。
• Chlorination of aliphatic hydrocarbons, aromatic compounds, and olefins in subcritical carbon tetrachloride
  作者：Kiyoshi Tanemura、Tsuneo Suzuki、Yoko Nishida、Takaaki Horaguchi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.08.082

  日期：2008.11

  The reactions of various substrates including aliphatic hydrocarbons, aromatic compounds, and olefins were investigated in subcritical carbon tetrachloride. Ketones and sulfones were stable under the employed conditions. The coupling adducts between olefins and carbon tetrachloride were obtained from the reactions of olefins.

  在亚临界四氯化碳中研究了包括脂肪烃，芳族化合物和烯烃在内的各种底物的反应。酮和砜在使用条件下是稳定的。烯烃与四氯化碳之间的偶联加合物由烯烃的反应获得。
• Chlorination of various substrates in subcritical carbon tetrachloride
  作者：Kiyoshi Tanemura、Tsuneo Suzuki、Yoko Nishida、Takaaki Horaguchi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.021

  日期：2010.4

  aliphatic hydrocarbons and the side chains of aromatic hydrocarbons were chlorinated in subcritical carbon tetrachloride. Chlorination of aromatic compounds including 1,4-disubstituted benzenes was investigated. Ketones and sulfones were stable under the employed conditions. Sulfoxides were converted into sulfides in a low to modest yields. The coupling adducts between olefins and carbon tetrachloride were

  在亚临界四氯化碳中氯化各种脂肪族烃和芳香族烃的侧链。研究了包括1,4-二取代苯的芳族化合物的氯化反应。酮和砜在使用条件下是稳定的。亚砜以低至中等的产率转化为硫化物。烯烃与四氯化碳之间的偶联加合物由烯烃的反应获得。
• Chlorination of hydrocarbons with CCl4 catalyzed by complexes of Mn, Mo, V, Fe
  作者：R. I. Khusnutdinov、N. A. Shchadneva、A. R. Bayguzina、T. M. Oshnyakova、Yu. Yu. Mayakova、U. M. Dzhemilev

  DOI：10.1134/s1070428013110018

  日期：2013.11

  Catalytic chlorination of alkanes, cycloalkanes, and adamantane utilizing tetrachloromethane as the source of chlorine and applying catalysts containing manganese, molybdenum, vanadium, and iron activated with nitrile ligands, alcohols, and water was fulfilled. The optimum ratios of catalysts and reagents and the best reaction conditions were found for selective synthesis of chlorine-substituted hydrocarbons

  实现了利用四氯甲烷作为氯源对烷烃，环烷烃和金刚烷的催化氯化反应，并应用了含有经锰配体，醇和水活化的锰，钼，钒和铁的催化剂。发现了选择性合成氯取代烃衍生物的最佳催化剂和试剂比例和最佳反应条件。
• On the mechanism of liquid phase halogenation of adamantane derivatives
  作者：A.G. Yurchenco、N.I. Kulik、V.P. Kuchar、V.M. Djakovskaja、V.F. Baklan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84269-0

  日期：1986.1

  The novel mechanistic representation of adamantane derivatives halogenation process is introduced.

  介绍了金刚烷衍生物卤化过程的新型机理表示。

表征谱图