1,4-二溴-2-(二甲氧基甲基)苯 | 861928-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,4-二溴-2-(二甲氧基甲基)苯
• 英文名称: 1,4-dibromo-2-(dimethoxymethyl)benzene
• 英文别名: 1,4-dibromo-3-(dimethoxymethyl)benzene
• CAS: 861928-15-6
• 化学式: C₉H₁₀Br₂O₂
• 分子量: 309.985
• InChiKey: APRXEDGYQLBOHU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二溴-2-(二甲氧基甲基)苯 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.25h， 生成 4-bromo-2-(dimethoxymethyl)-1-vinylbenzene
  参考文献：
  名称：

  碘(I)/碘(III)催化立体控制合成氟化异色满

  摘要：

  据报道，手性 I/I III催化平台可促进 2-乙烯基苯甲醛的氟环化，从而在一次操作中生成新型氟化异色满（高达 >95: 05 dr . 和 97: 03 er .）。氟化苄不仅屏蔽了氧化不稳定的位置，X射线分析还表明[CH 2 -CHF]片段起到了O -CH(OR)乙缩醛基序的立体电子模拟物的作用。

  DOI：

  10.1002/anie.202205277
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二溴苯甲醛 、 原甲酸三甲酯 在 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到1,4-二溴-2-(二甲氧基甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  取代的二卤代苯与丁基锂之间的卤素-锂交换：在官能化溴代苯甲醛的区域选择性合成中的应用

  摘要：

  非对称取代的单官能和双官能二卤代苯C 6 H 3 XHal 2和C 6 H 2 XYHal 2之间的卤素-锂互变反应（Hal = Br，I； X，Y = F，OR，CF 3，CH（OMe）2）研究了丁基锂和丁基锂。将所得的有机锂中间体以中等至良好的产率转化成相应的苯甲醛。通常，邻位的溴原子官能团中的α优先被锂取代。具有双功能系统的分子内竞争实验表明，与甲氧基和二甲氧基甲基相比，氟能够更强地激活相邻的溴原子。用碘代替未活化的溴后，由于优选的碘-锂交换，可以完全逆转这种反应模式。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.04.051

文献信息

• A tautomeric equilibrium between functionalized 2-formylphenylboronic acids and corresponding 1,3-dihydro-1,3-dihydroxybenzo[c][2,1]oxaboroles
  作者：Sergiusz Luliński、Izabela Madura、Janusz Serwatowski、Halina Szatyłowicz、Janusz Zachara

  DOI：10.1039/b611195e

  日期：——

  Functionalized 2-formylphenylboronic acids undergo an unprecedented tautomeric rearrangement in solution to form corresponding 1,3-dihydro-1,3-dihydroxybenzo[c][2,1]oxaboroles. X-Ray analyses of selected examples revealed diverse solid-state molecular structures from a planar open form with a hydrogen-bonded carbonyl group (X = 3-F) through a twisted conformer showing a weak carbonyl–boron interaction

  功能化的2-甲酰基苯基硼酸在溶液中经历前所未有的互变异构重排，以形成相应的1,3-二氢-1,3-二羟基苯并[ c ] [2,1]氧杂硼酸。对选定示例的X射线分析显示，固态分子结构从带有氢键合羰基的平面开放形式（X = 3-F）到扭曲的构象异构体，表现出弱的羰基-硼相互作用（X = 3,5）。 -Br 2）生成环状氧杂硼酸酯衍生物（X = 3-Br）。可变温度1 H NMR光谱用于确定平衡常数以及焓和熵互变异构 在混合溶剂中 [D 6 ]丙酮–d 2 ö（95：5）。还已经通过DFT（B3LYP）和MP2方法对这一过程进行了计算。
• Long-Range Effects in the Metalation/Boronation of Functionalized 1,4-Dihalobenzenes
  作者：Sergiusz Luliński、Janusz Serwatowski、Anna Zaczek

  DOI：10.1002/ejoc.200600541

  日期：2006.11

  and trialkyl borate B(OR)3 (R = Et, iPr) as the electrophile. It was demonstrated that sufficient steric hindrance precludes effective ortho-lithiation at the 3-position. In such cases, a strong meta-directing effect of an oxygen- or sulfur-based substituent (OMe, OSiMe3, SMe), resulting in the preferred formation of 2,6-disubstituted 1,4-dihalobenzenes was observed. Moreover, competition experiments

  使用二异丙基氨基锂 (LDA) 作为金属化剂和硼酸三烷基酯 B(OR)3 (R = Et, iPr) 作为亲电子试剂。结果表明，足够的位阻阻止了 3 位的有效正锂化。在这种情况下，观察到基于氧或硫的取代基（OMe、OSiMe3、SMe）的强间位导向效应，导致优选形成 2,6-二取代的 1,4-二卤代苯。此外，还进行了使用 2,3-双功能 1,4-二卤代苯的竞争实验，以确定羧酸盐或氟与甲氧基竞争的相对间位导向能力。2-(二甲氧基甲基)-1,4-二卤代苯 (Hal = Cl, Br) 的金属化过程具有显着的支撑效应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Alkynyl Moiety for Triggering 1,2‐Metallate Shifts: Enantiospecific sp ² –sp ³ Coupling of Boronic Esters with <i>p</i> ‐Arylacetylenes
  作者：Venkataraman Ganesh、Marcin Odachowski、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201703894

  日期：2017.8.7

  The enantiospecific coupling of secondary and tertiary boronic esters to aromatics has been investigated. Using p-lithiated phenylacetylenes and a range of boronic esters coupling has been achieved by the addition of N-bromosuccinimide (NBS). The alkyne functionality of the intermediate boronate complex reacts with NBS triggering the 1,2-migration of the group on boron to carbon giving a dearomatized

  已经研究了仲和叔硼酸酯与芳族化合物的对映体特异性偶联。通过添加N-溴代琥珀酰亚胺（NBS），已使用对位锂化的苯乙炔和一系列硼酸酯实现了偶联。中间体硼酸酯配合物的炔官能团与NBS反应，触发硼上的基团从1,2-迁移到碳上，从而得到脱芳基化的溴丙二烯中间体。此时，新戊基硼酸酯会发生消除和重新芳构化，从而产生偶联产物。然而，使用频哪醇硼酸酯，硼部分迁移至相邻的碳，导致形成结合有邻硼的偶联产物。通过炔烃和硼酸酯官能团的正交转化证明了掺入硼的产物的合成效用。
• A diverse structural behaviour of boronated ortho-phthalaldehydes: A crystal structure of 1,3-dihydro-1,3-dihydroxy-4-formylbenzo[c][2,1]oxaborole
  作者：Sergiusz Luliński、Janusz Serwatowski

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.03.001

  日期：2007.6

  4-[B(OH)2]-1,2-C6H3(CHO)2 have been prepared and their specific behavior in solution under various conditions has been investigated using NMR spectroscopy. The former compound undergoes a ring-chain tautomeric rearrangement to form a cyclic structure of 1,3-dihydro-1,3-dihydroxy-4-formylbenzo[c][2,1]oxaborole predominating in acetone-d6 solution and characterized by X-ray diffraction.

  制备了两种异构的硼化邻苯二甲醛3-和4- [B（OH）2 ] -1,2-C 6 H 3（CHO）2，并使用NMR光谱研究了它们在各种条件下在溶液中的比行为。前一种化合物发生环链互变异构重排，形成在丙酮d 6溶液中占主导地位的1,3-二氢-1,3-二羟基-4-甲酰基苯并[c] [2,1]恶硼硼烷的环状结构，其特征在于X射线衍射。
• Halogen–lithium exchange between substituted dihalobenzenes and butyllithium: application to the regioselective synthesis of functionalized bromobenzaldehydes
  作者：Marek Dąbrowski、Joanna Kubicka、Sergiusz Luliński、Janusz Serwatowski

  DOI：10.1016/j.tet.2005.04.051

  日期：2005.7

  Halogen–lithium interconversion reactions between unsymmetrically substituted mono- and bifunctional dihalobenzenes C6H3XHal2 and C6H2XYHal2 (Hal=Br, I; X, Y=F, OR, CF3, CH(OMe)2) and butyllithium were investigated. The resultant organolithium intermediates were converted into the corresponding benzaldehydes in moderate to good yields. As a rule, bromine atoms in the position ortho to the functional group

  非对称取代的单官能和双官能二卤代苯C 6 H 3 XHal 2和C 6 H 2 XYHal 2之间的卤素-锂互变反应（Hal = Br，I； X，Y = F，OR，CF 3，CH（OMe）2）研究了丁基锂和丁基锂。将所得的有机锂中间体以中等至良好的产率转化成相应的苯甲醛。通常，邻位的溴原子官能团中的α优先被锂取代。具有双功能系统的分子内竞争实验表明，与甲氧基和二甲氧基甲基相比，氟能够更强地激活相邻的溴原子。用碘代替未活化的溴后，由于优选的碘-锂交换，可以完全逆转这种反应模式。