1,4-二甲基环己-3-烯-1-羧酸甲酯 | 58911-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1,4-二甲基环己-3-烯-1-羧酸甲酯
• 英文名称: 1,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-carbonsaeure-methylester
• 英文别名: Methyl 1,4-dimethylcyclohex-3-ene-1-carboxylate；methyl 1,4-dimethyl-3-cyclohexene-1-carboxylate；methyl 1,4-dimethylcyclohex-3-ene carboxylate；methyl 1,4-dimethyl-3-cyclohexenecarboxylate；1,4-dimethyl-1-carbomethoxy-3-cyclohexene；1-carbomethoxy-1,4-dimethylcyclohex-3-ene
• CAS: 58911-05-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: PAXHLOIQWUFMQI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.3±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.968±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  3.657 (est)
• 保留指数：
  1492.1;1519.4;1525.5

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-二甲基环己-3-烯-1-羧酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以96%的产率得到1,4-Dimethyl-3-cyclohexen-1-methanol
  参考文献：
  名称：

  Kreiser, Wolfgang; Below, Peter; Ernst, Ludger, Liebigs Annalen der Chemie, 1985, # 1, p. 194 - 202

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  天然橡胶 生成 1,4-二甲基环己-3-烯-1-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  异哌啶酮和4-乙酰氧基异哌啶酮的光化学。α，β-不饱和酮的前所未有的光化学反应

  摘要：

  使用派热克斯滤光片在环己烷中对（+）-异哌啶酮（4）和（±）-4-乙酰氧基异哌啶酮（26）进行紫外线照射，得到（+）-1,2-二甲基三环[3.3.0.0 2,7 ] octan -6-一（5）的产率为35-42％，5-乙酰氧基-1,2-二甲基三环[3.3.0.0 2,7 ] octan -6-一（28）的产率为42％。在甲醇中辐照（+）- 4产生的（+）-酮5的产率为25％，（±）-5-羰甲氧基甲基-1,5-二甲基环己烯（6）的产率为49％。在甲醇（±）-26中将其光化学转化为28（15％）和4-羰甲氧基甲基-1-乙酰氧基-2,4-二甲基环己烯（29）（65％）。水解28得到醇衍生物30。用溴化氢处理5和30分别产生了溴酮10和31。提出了产生酯6和28的机理，该机理涉及对α，β-不饱和酮的空前裂解。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82796-4

文献信息

• Nanoporous Solid Acid Catalyst for the Diels-Alder Reaction of 1,3-Dienes with Acrylates
  作者：Makoto Onaka、Naoki Hashimoto、Ryota Yamasaki、Yasuyoshi Kitabata

  DOI：10.1246/cl.2002.166

  日期：2002.2

  Nanoporous aluminosilicate, Al-HMS with a high aluminum content, strong acidity, and nanoporosity was found to catalyze the Diels-Alder reaction of 1,3-dienes with methacrylate and acrylate, and turned out to be a green alternative to homogeneous acid catalysts.

  发现具有高铝含量、强酸性和纳米多孔性的纳米多孔铝硅酸盐 Al-HMS 可以催化 1,3-二烯与甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的 Diels-Alder 反应，并被证明是均相酸催化剂的绿色替代品。
• Stereochemistry of an Ene Reaction Involving 1,7-Dienes; Bicyclo[3.3.1]nonanes from (3-Cyclohexenyl)diallylcarbinols
  作者：Alan F. Thomas、Marina Lander-Schouwey

  DOI：10.1002/hlca.19840670124

  日期：1984.2.1

  (3-Cyclohexenyl)diallylcarbinols undergo a thermal retro-ene reaction to give crotonylcyclohexenes at ca. 200°. A side-reaction is an ene reaction to give bicyclo[3.3.1]nonanes. These become the main products above 300°. The stereochemistry of 2-allyl-1,4,6-trimethylbicyclo[3.3.1]-6-none-2-ols and related compounds is discussed, and a case is described in which the allyl group is not freely rotating.

  （3-环己烯基）二烯丙基碳醇进行热逆-烯反应，在约70℃下得到巴豆酰基环己烯。200°。副反应是烯反应生成双环[3.3.1]壬烷。这些成为300°以上的主要产品。讨论了2-烯丙基-1,4,6-三甲基双环[3.3.1] -6-无-2-醇和相关化合物的立体化学，并描述了烯丙基不自由旋转的情况。
• General Synthesis of Ketones from Carboxylic Esters and Carboxamides by Use of Mixed Organolithium-Magnesium Reagents: Syntheses of Artemisia Ketone
  作者：Charles Fehr、Jos� Galindo、Roland Perret

  DOI：10.1002/hlca.19870700710

  日期：1987.11.4

  The novel reagents formed by combination of Grignard reagents (RMgX) with lithium diisopropylamide (LDA) convert non-enolizable or slowly enolizable carboxylic esters or caboxamides into ketones which are protected from further reaction by their in situ conversion into enolates. These enolates can be trapped with electrophiles such as Me3SiCl and allyl bromide. The scope of this Grignard mono-addition

  由格氏试剂（RMgX）与二异丙基氨基化锂（LDA）结合形成的新型试剂可将不可烯化或缓慢可烯化的羧酸酯或羧酰胺转化为酮，可通过原位转化为烯醇酸酯来防止其进一步反应。这些烯醇化物可以被亲电试剂（例如Me 3 SiCl和烯丙基溴）捕获。这种格氏试剂单加成的范围由蒿蒿酮的两种直接合成方法说明（14）。
• An efficient and highly regioselective intramolecular Mannich-type reaction: A construction of the AEF ring system of aconitine-type diterpene alkaloids
  作者：Kozo Shishido、Kou Hiroya、Keiichiro Fukumoto、Tetsuji Kametani

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84207-0

  日期：1986.1

  An efficient and highly regioselective intramolecular Mannich-type reaction has been developed. The utility of the methodology, combined with a stereoselective intramolecular Diels-Alder reaction, for the construction of the AEF ring system of aconitine-type alkaloids has been exemplified.

  已经开发了有效的和高度区域选择性的分子内曼尼希型反应。已经举例说明了该方法与立体选择性分子内Diels-Alder反应相结合用于构建乌头碱型生物碱的AEF环系统的实用性。
• Synthesis of (E)-1-Propenyl Ketones from Carboxylic Esters and Carboxamides by Use of Mixed Organolithium-Magnesium Reagents. Synthesis of ?-Damascone, ?-Damascone, and ?-Damascenone
  作者：Charles Fehr、Jos� Galindo

  DOI：10.1002/hlca.19860690127

  日期：1986.2.5

  The novel reagents formed by combination of allylmagnesium chloride and a strong non-nucleophilic lithium base (LiNR2) convert non- or slowly enolizable carboxylic esters or carboxamides into 2-propenyl ketones which are protected from further reaction by their in situ conversion into enolates. This modified Grignard reaction is applied to efficient syntheses of α-damascone, β-damascone, β-damascenone

  由氯化烯丙基氯化镁和强非亲核性锂碱（LiNR 2）结合形成的新型试剂将不可或缓慢可烯化的羧酸酯或羧酰胺转化为2-丙烯基酮，通过原位转化为烯醇化物可防止其进一步反应。该修饰的格氏试剂反应被用于α-大马可尼，β-大马可尼，β-大马烯酮和各种其他（E）-1-丙烯基酮的有效合成。