1,5-二甲基己基乙酸酯 | 67952-57-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1,5-二甲基己基乙酸酯
• 英文名称: 6-methylheptan-2-yl acetate
• 英文别名: acetic acid-(1,5-dimethyl-hexyl ester)；Essigsaeure-(1,5-dimethyl-hexylester)；6-methyl-2-heptanol, acetate；1,5-dimethylhexyl acetate
• CAS: 67952-57-2
• 化学式: C₁₀H₂₀O₂
• 分子量: 172.268
• InChiKey: JNRDWRMJYGDQQE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -65.75°C (estimate)
• 沸点：
  202.6°C (estimate)
• 密度：
  0.8474
• LogP：
  3.530 (est)
• 保留指数：
  1080

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-二甲基己基乙酸酯 在 双氧水 、 C₂₇H₂₃ClFeN₅O₄^(2-)*2C₈H₂₀N⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 以77 %的产率得到6-hydroxy-6-methylheptan-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过模拟铁络合物的细胞色素 P450 使用过氧化氢对水中的 C-H 键进行高度区域选择性氧化

  摘要：

  细胞色素 P450 是自然界的氧化主力之一，在复杂的生物环境中催化 C-H 键的氧化。在过去的 50 年里，人们进行了大量的研究，开发出一种功能齐全的模拟物，可以激活水中的O 2或 H 2 O 2来氧化强 C-H 键。我们报告了第一个合成铁络合物的例子，该络合物使用 H 2 O 2作为氧化剂，在 100% 水中模拟细胞色素 P450。这种铁络合物，其中大环任一翼中的一个甲基被苯基取代，在水中（pH 8.5）具有非常高的选择性氧化有机小分子中未活化的 C-H 键。含有芳烃、杂芳烃和极性官能团的几种底物（34 个例子）被氧化，具有可预测的选择性和立体保留，具有中等到高产率（50-90%）、低催化剂负载量（1-4 mol%）和少量过量的H 2 O 2（2–3 当量）水溶液。机理研究表明氧代铁 ( V ) 是水中的活性中间体，并对 3° C-H 键表现出前所未有的选择性。在单周转条件下，发现这种氧代铁(

  DOI：

  10.1039/d3sc03495j
• 作为产物：
  描述：

  6-甲基-2-庚醇 、 乙酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到1,5-二甲基己基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  通过全氟缩醛对醇的 β-C(sp3)-H 键进行无痕硅烷化

  摘要：

  我们报告了通过利用全氟化酯作为无痕导向基团，将位于 β 的伯 CH 键硅烷化为仲醇和叔醇。仲醇或叔醇转化为全氟烷基酯以及酯通过氢化硅烷化转化为相应的甲硅烷基缩醛允许选择性 β-C(sp3)-H 硅烷化，由 [Ir(cod)OMe]2 和Me4Phen (3,4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthroline) 形成 6 元二氧杂硅烷。这些二恶硅烷的 Tamao-Fleming 氧化产生 1,2 二醇。开发的序列应用于一系列含有羟基的天然产物。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12150

文献信息

• Iron Complex Catalyzed Selective C–H Bond Oxidation with Broad Substrate Scope
  作者：Sandipan Jana、Munmun Ghosh、Mayur Ambule、Sayam Sen Gupta

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03359

  日期：2017.2.17

  selective oxidation of unactivated 3° C–H bonds and activated 2° C–H bonds with low catalyst loading (1 mol %) and high product yield (excellent mass balance) under near-neutral conditions and broad substrate scope (18 substrates which includes arenes, heteroaromatics, and polar functional groups). Aliphatic C–H oxidation of 3° and 2° sites of complex substrates was achieved with predictable selectivity

  据报道，在缩二脲修饰的TAML大环配体骨架（Fe–bTAML）的基础上，模仿过氧化物酶的Fe络合物可作为催化剂，对未活化的3°C–H键和活化的2°C– H键在接近中性的条件下和较低的底物范围（18种底物，包括芳烃，杂芳族化合物和极性官能团）下，具有低催化剂负载量（1 mol％）和高产物收率（优异的质量平衡）的H键。使用控制位点选择性的空间，电子和立体电子规则，可预测的选择性实现了复杂底物3°和2°位点的脂族C–H氧化，包括将（+）-青蒿素氧化为（+）-10β-羟基青蒿素。机理研究表明，Fe V（O）是这些反应过程中的活性氧化剂。
• <i>cis</i>-Oxoruthenium complexes supported by chiral tetradentate amine (N₄) ligands for hydrocarbon oxidations
  作者：Chun-Wai Tse、Yungen Liu、Toby Wai-Shan Chow、Chaoqun Ma、Wing-Ping Yip、Xiao-Yong Chang、Kam-Hung Low、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c7sc05224c

  日期：——

  We report the first examples of ruthenium complexes cis-[(N4)RuIIICl2]+ and cis-[(N4)RuII(OH2)2]2+ supported by chiral tetradentate amine ligands (N4), together with a high-valent cis-dioxo complex cis-[(N4)RuVI(O)2]2+ supported by the chiral N4 ligand mcp (mcp = N,N′-dimethyl-N,N′-bis(pyridin-2-ylmethyl)cyclohexane-1,2-diamine). The X-ray crystal structures of cis-[(mcp)RuIIICl2](ClO4) (1a), cis-

  我们报告了由手性四齿胺配体 (N 4 ) 支持的钌配合物cis -[(N 4 )Ru III Cl 2 ] +和cis -[(N 4 )Ru II (OH 2 ) 2 ] 2+的第一个例子，与手性N 4配体mcp ( mcp = N , N ' -二甲基-N _, N'-双(吡啶-2-基甲基)环己烷-1,2-二胺)。cis -[(mcp)Ru III Cl 2 ](ClO 4 ) ( 1a )、cis -[(Me 2 mcp)Ru III Cl 2 ]ClO 4 ( 2a ) 和cis -[(pdp )的 X 射线晶体结构)Ru III Cl 2 ](ClO 4 ) ( 3a ) (Me 2 mcp = N , N '-二甲基-N , N'-双((6-甲基吡啶-2-基)甲基)环己烷-1,2-二胺, pdp = 1,1'-双(吡啶-2-基甲基)-2,2'-联吡咯烷))配体以顺式-α构型与钌中心配位。在水溶液中，观察到cis
• Organocatalytic, Dioxirane-Mediated C–H Hydroxylation under Mild Conditions Using Oxone
  作者：William G. Shuler、Shea L. Johnson、Michael K. Hilinski

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02178

  日期：2017.9.15

  method has been an elusive goal. A trifluoromethyl ketone catalyst in combination with Oxone is shown to enable the first dioxirane-mediated catalytic hydroxylations that approximate the reactivity and selectivity of isolated dioxiranes. The mild reaction conditions allow for selective 3° hydroxylation and 2° oxidation and are tolerant of acid-sensitive functionality and electron-neutral arenes.

  二恶英类化合物是C（sp 3）-H羟基化反应中最有选择性和最有用的试剂之一，但是一般二恶英烷介导的催化方法的发展一直是个遥不可及的目标。已显示三氟甲基酮催化剂与Oxone结合可实现第一个由二氧杂环丁烷介导的催化羟基化反应，该反应可近似于分离出的二氧杂环戊烷的反应性和选择性。温和的反应条件允许选择性的3°羟基化和2°氧化，并且可以耐受酸敏感性官能团和电子中性芳烃。
• [EN] IMINIUM SALT ORGANOCATALYSTS, METHODS OF MAKING, AND METHODS OF USING<br/>[FR] ORGANOCATALYSEURS À BASE DE SEL D'IMINIUM, PROCÉDÉS DE FABRICATION ET PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：UNIV VIRGINIA

  公开号：WO2017223287A1

  公开（公告）日：2017-12-28

  Aspects of the present disclosure include compositions comprising iminium catalyst, methods of making, methods of using, and the like.

  本公开涉及包含亚胺催化剂的组合物、制备方法、使用方法等方面。
• An Iminium Salt Organocatalyst for Selective Aliphatic C–H Hydroxylation
  作者：Daoyong Wang、William G. Shuler、Conor J. Pierce、Michael K. Hilinski

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01832

  日期：2016.8.5

  salt are presented. The method allows the selective organocatalytic hydroxylation of unactivated 3° C–H bonds at room temperature using hydrogen peroxide as the terminal oxidant. Hydroxylation of an unactivated 2° C–H bond is also demonstrated. Furthermore, improved functional group compatibility over other catalytic methods is reported in the form of selectivity for aliphatic C–H hydroxylation over alcohol

  介绍了亚胺盐催化脂肪族CH羟基化反应的第一个例子。该方法允许在室温下使用过氧化氢作为末端氧化剂对未活化的3°C–H键进行选择性有机催化羟基化。还显示了未活化的2°C–H键的羟基化作用。此外，据报道，与其他催化方法相比，官能团的相容性得到了改善，其形式为对脂肪族CHH羟基氧化的选择性高于对醇氧化的选择性。在初步的机理研究的基础上，提出了一种恶唑烷鎓类物质作为活性氧化剂。

表征谱图