1-(3-(苄基氨基)苯基)乙酮 | 1063752-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(3-(苄基氨基)苯基)乙酮
• 英文名称: 1-(3-(benzylamino)phenyl)ethanone
• 英文别名: 1-(3-(Benzylamino)phenyl)ethanone；1-[3-(benzylamino)phenyl]ethanone
• CAS: 1063752-59-9
• 化学式: C₁₅H₁₅NO
• mdl: MFCD16470077
• 分子量: 225.29
• InChiKey: ZFNJBJNEQBTDPL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.133
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-(苄基氨基)苯基)乙酮 在 盐酸 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 作用下， 以 水 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 1-(3-(benzylamino)-4-iodophenyl)ethenone
  参考文献：
  名称：

  Cp * Rh（iii）通过溶剂控制的区域选择性C–H官能化催化N-亚硝基苯胺的邻位卤化†

  摘要：

  我们提出了一种新颖，有效和区域选择性的方法，用于铑催化苯胺的直接C–H邻位卤化反应，其中涉及可移动的N-亚硝基导向基团。该方法反应条件温和，底物范围宽，官能团耐受性好，收率令人满意。为了维持高邻位选择性和转化率，增加溶剂的空间位阻是至关重要的。初步的机理研究表明，C–H活化可能参与速率测定步骤。

  DOI：

  10.1039/c8ob00601f
• 作为产物：
  描述：

  3'-溴苯乙酮 、 苄胺 在 copper(l) iodide 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到1-(3-(苄基氨基)苯基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  树脂结合的有机离子碱促进的轻度条件下Cu催化的碳-杂原子偶联反应

  摘要：

  开发了树脂结合的有机离子碱（RBOIBs），其中四烷基铵或阳离子共价连接到固体树脂上。应用测试表明，四烷基铵型RBIOBs在铜催化的C-N交叉偶联中的性能略好于相应的Cs盐，而四烷基phosph型RBIOBs的性能明显优于所有无机碱。 。借助这些新近开发的RBOIB，可以轻松实现室温下Cu催化的CN与各种未活化的芳基碘化物，甚至是芳基溴化物的偶联。而且，RBOBI可以轻松回收再利用多次，而不会造成很多活动。提出RBOIB的良好性能是由于阳离子聚合物主链与碱性阴离子之间的结合力相对较弱，与无机碱中的强金属阴离子相互作用相反。RBOIB在室温下镍催化的Suzuki型偶合，-30°C下的Cu催化的C-N偶合，60°C下的Pd催化的Heck反应以及在室温下的Cu催化的C-S偶合中的进一步应用温度证明了RBOIB是普遍适用的碱，其对许多其他类型的有机转化均具有改善的性能。

  DOI：

  10.1021/jo101917x

文献信息

• Room-Temperature Copper-Catalyzed Carbon-Nitrogen Coupling of Aryl Iodides and Bromides Promoted by Organic Ionic Bases
  作者：Chu-Ting Yang、Yao Fu、Yao-Bing Huang、Jun Yi、Qing-Xiang Guo、Lei Liu

  DOI：10.1002/anie.200903158

  日期：2009.9.21

  solubility alone does not explain the performance of organic ionic bases in the room‐temperature coupling of aryl iodides and even bromides with aliphatic and aromatic amines and N‐heterocycles (NuH; see scheme). Conductivity measurements show that these organic ionic bases, which contain tetraalkylammonium or ‐phosphonium cations, are readily ionized in organic solvents.

  仅仅良好的溶解度并不能解释有机离子碱在芳基碘化物甚至溴化物与脂族和芳族胺以及N杂环的室温偶联中的性能（NuH；参见方案）。电导率测量表明，这些含有四烷基铵或阳离子的有机离子碱在有机溶剂中很容易被电离。
• Efficient photocatalytic one-pot hydrogenation and N-alkylation of nitrobenzenes/benzonitriles with alcohols over Pd/MOFs: Effect of the crystal morphology & “quasi-MOF” structure
  作者：Hongmei Cheng、Xingyu Long、Fengxia Bian、Chaofen Yang、Xingyan Liu、Heyan Jiang

  DOI：10.1016/j.jcat.2020.05.033

  日期：2020.9

  photocatalysts for highly efficient one-pot hydrogenation and N-alkylation of nitrobenzenes or benzonitriles with alcohols after in situ Pd photoreduction. Photocatalytic performance was evidently affected by the Fe-MOFs crystal size, morphology, crystalline structure alteration and “quasi-MOF” construction. One-pot hydrogenation and N-alkylation of benzonitriles with alcohols was achieved with excellent

  在可见光诱导的催化作用下的一锅多步反应具有可持续的绿色过程。在这里，配体结构的变化和2-MI协调的调制被用来调整Fe-MOFs的晶体尺寸，形态和晶体结构。Pd负载采用双溶剂浸渍。在N 2下煅烧形成具有保留形态的“准MOF”材料。上述改性材料被用作多功能光催化剂，用于原位Pd光还原后，硝基苯或苄腈与醇的高效一锅式加氢和N-烷基化。Fe-MOFs的晶体大小，形态，晶体结构改变和“准MOF”结构明显影响了光催化性能。首先在异相催化中以优异的催化性能实现了苯甲腈与醇的一锅式加氢和N-烷基化反应。在原位DRIFTS的协助下，提出了反应机理。
• Ligand-free CuSO4-Catalyzed C-N Coupling Reaction of Aryl Halides with Alkylamines or N-heterocycles in Aqueous Solution System
  作者：Hua Yang、Xiuli Zhang、Jingyu Si

  DOI：10.14233/ajchem.2013.oh47

  日期：——

  during the repetitive use of these catalyst systems. Therefore, catalytic systems without ligands are of special interest. Cu(I)catalyzed C-N cross-coupling reaction was reported using organic anion bases, such as quaternary ammonium hydroxide, which can contribute to form a homogeneous catalytic system. In present work, we report that C-N coupling reaction of aryl iodides and bromides with alkyl amines

  过渡金属催化的CN交叉偶联反应（Buchwald-Hartwig Reaction）是现代有机合成领域的一个重要研究方向。据报道，铜催化剂比钯更便宜且更环保。随着各种新配体的发现，CN偶联可以在Cu/配体催化体系中的温和条件下进行。然而，在这些催化剂体系的重复使用过程中，配体经常变得失活。因此，没有配体的催化系统特别令人感兴趣。据报道，Cu(I) 催化的 CN 交叉偶联反应使用有机阴离子碱，如氢氧化季铵，这有助于形成均相催化体系。在目前的工作中，我们报告了芳基碘化物和溴化物与烷基胺或 N-杂环的 CN 偶联反应可以在 80 oC 下在 nBu4NOH 水溶液中使用廉价的 CuSO4 作为催化剂顺利完成。(方案一)
• Amido-ene(amido) Ni(II)-Catalyzed Highly Enantioselective Transfer Hydrogenations of Ketone: Dual Functions of the Ene(amido) Group
  作者：Hong Chen、Zeming Wang、Minhao Li、Weiwei Zuo

  DOI：10.1021/acscatal.2c06204

  日期：——

  reactions of ketones have become an important tool for producing enantiomerically pure alcohols that are widely used in the syntheses of bioactive compounds. However, the high toxicities and low abundances of traditionally employed precious metals serving as catalyst centers have impeded widespread application of precious metal-based catalysts in asymmetric synthesis. Development of catalysts from abundant

  酮的催化不对称转移氢化 (ATH) 反应已成为生产对映体纯醇的重要工具，这些醇广泛用于生物活性化合物的合成。然而，传统用作催化剂中心的贵金属的高毒性和低丰度阻碍了贵金属基催化剂在不对称合成中的广泛应用。从丰富且毒性较低的 3d 金属中开发催化剂是非常可取的，但仍然具有挑战性。我们在此报告了结构明确的 ( R , R )-氨基-烯 (氨基) 镍催化剂的开发，用于酮底物的 ATH，促进获得广泛的二次 ( S)-构型醇，其中许多是生物相关分子的合成构件，具有高达 95% 的对映体过量 (ee) 和广泛的官能团耐受性。催化中间体分离和密度泛函理论计算将催化活性归因于富电子镍中心与烯（酰胺）基团通过催化中间体内部的π-backdonation相互作用稳定，而立体诱导主要来自催化剂-底物π对映选择性氢化物转移的过渡态中的 –π 相互作用。
• Access to Secondary Amines through Hydrogen Autotransfer Reaction Mediated by KO^tBu
  作者：Hima P、Michele Tomasini、Vageesh M、Albert Poater、Raju Dey

  DOI：10.1002/ejoc.202301213

  日期：2024.3.18

  Potassium tert-butoxide was used for the direct synthesis of secondary amines through a hydrogen autotransfer reaction. Control experiments were carried out to identify the reaction intermediates and the role of the K+ ion in the reaction, and DFT calculations unveiled the reaction mechanism. The reaction has wide substrate scope with high functional-group tolerance.

  叔丁醇钾用于通过氢自转移反应直接合成仲胺。通过对照实验来确定反应中间体和 K +离子在反应中的作用，并通过 DFT 计算揭示了反应机理。该反应底物范围广，官能团耐受性高。