1-(4-氯-苯甲酰基)-4-甲酰基哌嗪 | 57238-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(4-氯-苯甲酰基)-4-甲酰基哌嗪
• 英文名称: 1-(4-chloro-benzoyl)-4-formyl-piperazine
• 英文别名: 1-(p-Chlorbenzoyl)-4-formyl-piperazin；4-(4-Chlorobenzoyl)-1-piperazinecarbaldehyde；4-(4-chlorobenzoyl)piperazine-1-carbaldehyde
• CAS: 57238-78-5
• 化学式: C₁₂H₁₃ClN₂O₂
• 分子量: 252.7
• InChiKey: CVZBWBZCTPHBJL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  117.5-119.0 °C
• 沸点：
  470.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.372±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-氯-苯甲酰基)-4-甲酰基哌嗪 、 甲醇 、 盐酸 以62%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  DHAWAN B; SOUTHWICK P. L., ORG. PREP. POCED. INT. 1975, 7, NO 2, 85-88

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-甲醛哌嗪 、 (2,4-二硝基苯基)4-氯苯甲酸酯 在 水 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 1-(4-氯-苯甲酰基)-4-甲酰基哌嗪
  参考文献：
  名称：

  Structure-reactivity correlations in the reaction of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzoates with alicyclic secondary amines

  摘要：

  2,4-二硝基苯基X-取代苯甲酸酯与一系列脂环族二级胺在含20% DMSO的H2O中反应时，用分光光度法测量了表观二阶速率常数（kapp）。还计算了反应中涉及的微小常数（k-1/k2、k1和k1k2/k-1）。kapp、k1和k1k2/k-1的大小随着胺碱性和酰基取代物X的酸强化能力的增加而增加。k-1/k2值随着胺碱性的增加从约6.5降至0.3，但在改变给定胺的酰基取代物X时几乎保持不变，表明速率决定步骤受胺碱性的控制而不是受酰基取代物X的电子性质的影响。kapp的Brønsted类型图在pKa = 9.1处出现断裂，支持随着胺碱性的增加，速率决定步骤从限速分解转变为形成加成中间体的假设。相应的k-1/k2、k1和k1k2/k-1的Brønsted类型图是线性的，但它们的β值不同。σ+常数与低碱性胺（pKa < 9.1）反应的log kapp、log k1和log k1k2/k-1之间有更好的相关性，而σ常数与高碱性胺（pKa > 9.1）反应的相关性更好。对于给定的胺，ρ1的大小与ρapp和ρeq相同。关键词：氨解反应，Brønsted类型图，结构-反应关系，速率决定步骤。

  DOI：

  10.1139/v99-046

文献信息

• Effect of Acyl Substituents on the Reaction Mechanism for Aminolyses of 4-Nitrophenyl X-Substituted Benzoates
  作者：Ik-Hwan Um、Ji-Sook Min、Jung-Ae Ahn、Hyun-Joo Hahn

  DOI：10.1021/jo000482x

  日期：2000.9.1

  due to a change in the rate-determining step upon changing the acyl substituent X, but due to resonance demand of the pi-electron donor substituent on the acyl moiety. The magnitude of the rho(X) and beta(nuc) values increases with increasing the basicity of amines and with increasing the electron-withdrawing ability of the acyl substituent X, respectively, while that of the r values decreases with increasing

  已在25.0摄氏度下用分光光度法测量了4-硝基苯基X-取代的苯甲酸酯与一系列脂环族仲胺在含有20 mol％二甲基亚砜的H（2）O中的反应的二级速率常数（k（N））。 k（N）值的大小随胺的碱度增加和酰基取代基X的吸电子能力增加而增加。获得的Hammett图不是线性的，而是随着酰基取代基X变成电子而出现断裂或曲率。对于所研究的所有胺，均要提取，而对于所有所研究的底物，布朗斯台德型图与大的β（nuc）值呈线性关系。非线性哈米特图表明，在改变酰基取代基X时，速率决定步骤会发生变化，而线性布朗斯台德图表明速率确定步骤在胺碱度改变时不会改变。获得的Yukawa-Tsuno图也具有正rho（X）和大r值的线性关系，这表明非线性Hammett图不是由于改变酰基取代基X时速率决定步骤的变化，而是由于共振需求酰基部分上的π电子供体取代基的“α”。rho（X）和beta（nuc）值的幅度分别随胺的碱度增加和酰
• Kinetics and Mechanism of the Reactions of <i>S</i>-2,4-Dinitrophenyl 4-Substituted Thiobenzoates with Secondary Alicyclic Amines
  作者：Enrique A. Castro、Raul Aguayo、Jorge Bessolo、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo051052f

  日期：2005.9.1

  The title reactions, in 44 wt % ethanol−water at 25.0 °C, exhibit slightly curved Brønsted-type plots (log kN versus pKa of amines) with slopes β1 = 0.1−0.44 (at high pKa) and β2 ca. 0.7 (at low pKa). The magnitude of some of these slopes, together with the fact that the curvature center (pKa0 = 9.5−10.8) does not change with the electronic effects of the benzoyl substituent, suggests that these reactions

  标题反应，在44重量％的乙醇-水在25.0℃下，显示出稍微弯曲布朗斯台德型图（日志ķ Ñ与p ķ一个胺）与斜坡β 1 = 0.1-0.44（在高μ ķ一个）和β 2约 0.7（低p K a）。其中一些斜率的大小以及曲率中心（p K a 0 = 9.5-10.8）不会随苯甲酰基取代基的电子效应而改变的事实表明，这些反应不是逐步的，而是协调的。
• Kinetic Investigation of the Reactions of <i>S</i>-4-Nitrophenyl 4-Substituted Thiobenzoates with Secondary Alicyclic Amines in Aqueous Ethanol
  作者：Enrique A. Castro、Jorge Bessolo、Raul Aguayo、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo0348120

  日期：2003.10.1

  an increasing nucleofugality of SAA from T(+/-). The greater pK(a)(0) value for the reactions of SAA with 1, relative to that found in the pyridinolysis of 2,4-dinitrophenyl benzoate (pK(a)(0) = 9.5), is explained by the greater nucleofugality from T(+/-) of the former amines, compared to isobasic pyridines, and the greater leaving ability from T(+/-) of 2,4-dinitrophenoxide relative to 4-nitrobenzenethiolate

  将S-4-硝基苯基4-X-取代的硫代苯甲酸酯（分别为X = H，Cl和NO（2）：1、2和3）与一系列仲脂环族胺（SAA）的反应进行在25.0摄氏度和0.2 M（KCl）的离子强度下，在44 wt％的乙醇-水中进行动力学研究。通过分光光度法通过监测在420-425nm下4-硝基苯硫醇根阴离子的释放来跟踪反应。在过量的胺下，对于所有反应均获得伪一级反应速率常数（k（obsd））。在恒定pH值下k（obsd）与[SAA]的曲线与斜率（k（N））呈线性关系，而与pH无关。经统计学校正的1和2反应的布朗斯台德型图（log k（N）/ q vs pK（a）+ log p / q）是非线性的，斜率在高pK（a）时，beta（1）= 0.27分别为0.10和0.10，并且在低pK（a），β（2）分别为0.86和0.84时的斜率。布朗斯台德曲率分别位于pK（a）（pK（a）（0））10.0和10.4的中心。SAA与3的反应显示斜率为0
• Structure-reactivity correlations in the reaction of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzoates with alicyclic secondary amines
  作者：Ik-Hwan Um、Ji-Sook Min、Hye-Won Lee

  DOI：10.1139/v99-046

  日期：1999.6.1

  Apparent second-order rate constants (k_app) have been measured spectrophotometrically for the reaction of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzoates with a series of alicyclic secondary amines in H₂O containing 20 mol% DMSO at 25°C. The microconstants involved in the reaction (k_-1/k₂, k₁, and k₁k₂/k_-1) have also been calculated. The magnitude of k_app, k₁, and k₁k₂/k_-1 values increases with increasing amine basicity and with increasing acid strengthening ability of the acyl substituent X. The k_-1/k₂ value decreases from ca. 6.5 to 0.3 with increasing the amine basicity, but remains almost constant upon changing the acyl substituent X for a given amine, indicating that the rate-determining step is governed by the basicity of amine but not by the electronic nature of the acyl substituent X. The Brønsted-type plots for k_app show a break at pK_a = 9.1, supporting the assumption that a change in the rate-determining step occurs from rate-limiting breakdown to formation of the addition intermediate as amine basicity increases. The corresponding Brønsted-type plots for k_-1/k₂, k₁, and k₁k₂/k_-1 are linear but their β values are different. σ⁺ constants show better correlation with log k_app, log k₁ and log k₁k₂/k_-1 for the reaction with low basic amines (pK_a < 9.1), while σ constants exhibit better correlation for the reaction with highly basic amines (pK_a > 9.1). The magnitude of ρ₁ is identical to that of ρ_app and ρ_eq for a given amine.Key words: aminolysis, Brønsted-type plot, structure-reactivity correlations, rate-determining step.

  2,4-二硝基苯基X-取代苯甲酸酯与一系列脂环族二级胺在含20% DMSO的H2O中反应时，用分光光度法测量了表观二阶速率常数（kapp）。还计算了反应中涉及的微小常数（k-1/k2、k1和k1k2/k-1）。kapp、k1和k1k2/k-1的大小随着胺碱性和酰基取代物X的酸强化能力的增加而增加。k-1/k2值随着胺碱性的增加从约6.5降至0.3，但在改变给定胺的酰基取代物X时几乎保持不变，表明速率决定步骤受胺碱性的控制而不是受酰基取代物X的电子性质的影响。kapp的Brønsted类型图在pKa = 9.1处出现断裂，支持随着胺碱性的增加，速率决定步骤从限速分解转变为形成加成中间体的假设。相应的k-1/k2、k1和k1k2/k-1的Brønsted类型图是线性的，但它们的β值不同。σ+常数与低碱性胺（pKa < 9.1）反应的log kapp、log k1和log k1k2/k-1之间有更好的相关性，而σ常数与高碱性胺（pKa > 9.1）反应的相关性更好。对于给定的胺，ρ1的大小与ρapp和ρeq相同。关键词：氨解反应，Brønsted类型图，结构-反应关系，速率决定步骤。
• DHAWAN B; SOUTHWICK P. L., ORG. PREP. POCED. INT. 1975, 7, NO 2, 85-88
  作者：DHAWAN B、 SOUTHWICK P. L.

  DOI：——

  日期：——