(2,4-二硝基苯基)4-氯苯甲酸酯 | 32792-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 中文名称: (2,4-二硝基苯基)4-氯苯甲酸酯
• 英文名称: 2,4-dinitrophenyl 4-chlorobenzoate
• 英文别名: 2,4-dinitrophenyl p-chlorobenzoate；2,4-Dinitrophenyl-p-chlorbenzoat；(2,4-dinitrophenyl) 4-chlorobenzoate
• CAS: 32792-54-4
• 化学式: C₁₃H₇ClN₂O₆
• 分子量: 322.661
• InChiKey: SJFABTRXLXVFME-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  536.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.547±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4-二硝基苯基)4-氯苯甲酸酯 在 盐酸 、 水 、 二甲基亚砜 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 对氯苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  1-（X-取代-苯甲酰基）-4-氨基吡啶离子的水解：取代基X对反应性和反应机理的影响† •

  摘要：

  动力学研究报道了1-（X-取代-苯甲酰基）-4-氨基吡啶鎓离子2a–i的水解，这是由2,4-二硝基苯基X-取代-苯甲酸酯1a–i的亲核取代反应产生的。和4-氨基吡啶 在80摩尔％ 高氧2/ 20摩尔％ 二甲基亚砜在25.0±0.1°C下。伪一阶速率常数k obsd与吡啶浓度的关系图呈线性，并具有较大的正截距，表明2a–i的水解通过速率恒定为k cat和k o的吡啶催化和未催化途径进行，分别。k cat和k o的Hammett图由两条相交的直线组成，这可以作为速率确定步骤（RDS）发生变化的证据。但是，已经提出非线性哈米特图不是由于RDS的变化而是由2a–i的稳定引起的。通过π电子给体取代基X与羰基官能团之间的共振相互作用，在基态形成 这是因为，相应的汤川-津野地块表现出优异的线性关系与ρ X = 1.45和- [R = 0.76 ķ猫而ρ X = 1.39和- [R = 0.72 ķ Ò。

  DOI：

  10.1039/c1ob06137b
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二硝基酚 、 4-氯苯甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (2,4-二硝基苯基)4-氯苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  胺的性质和非离去基团取代基对2，4-二硝基苯基X取代的苯甲酸酯氨基分解酶速率和机理的影响

  摘要：

  在25.0±0.1°C的条件下，在80 mol％H 2 O / 20 mol％DMSO中，测量了2,4-二硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1a - f）与一系列伯胺的反应的二级速率常数。。用于反应中的布朗斯台德型情节1D与伯胺是双相与斜率β 1在高p值= 0.36 ķ一个区域和β 2 = 0.78在低p- ķ一个区域，并在P中的曲率中心ķ一个°＝ 9.2，表明反应通过加成中间体进行，随着胺的碱度增加，速率确定步骤改变。用于与仲胺的反应中相应的布朗斯台德型情节也双相与β 1 = 0.34，β 2 = 0.74，且p ķ一个°= 9.1，表明胺性质的反应机理和对效果ķ一个°是微不足道的。然而，已发现伯胺比等压仲胺的反应性低。与氨解有关的微观速率常数表明，k 1越小与伯胺的反应是其较低反应性的完全原因。对于1a - f与伯胺和仲胺的反应，非离去基团中的供电子取代基相对于Hammett图具有负偏差，而

  DOI：

  10.1021/jo049694a

文献信息

• Aminolysis of 2,4-Dinitrophenyl X-Substituted Benzoates and Y-Substituted Phenyl Benzoates in MeCN: Effect of the Reaction Medium on Rate and Mechanism
  作者：Ik-Hwan Um、Sang-Eun Jeon、Jin-Ah Seok

  DOI：10.1002/chem.200500647

  日期：2006.1.23

  indicating that the electronic nature of the substituent X in the nonleaving group does not affect the rate-determining step (RDS) or reaction mechanism. The Hammett correlation with sigma- constants also exhibits good linearity with a large slope (rho(Y) = 3.54) for the reactions of 2 a-h with piperidine, implying that the leaving-group departure occurs at the rate-determining step. Aminolysis of 2,4-dinitrophenyl

  分光光度法测定了2,4-二硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1af）和Y-取代的苯基苯甲酸酯（2ah）与一系列脂环族仲胺的反应的二级速率常数（k（N））在25.0 +/- 0.1摄氏度下的MeCN。MeCN中的k（N）值仅比H2O中的稍大，尽管所研究的胺在非质子溶剂中的碱性比H2O中的碱性高约8 pK（a）单位。1 af的氨解的Yukawa-Tsuno图是线性的，表明非离去基团中取代基X的电子性质不影响速率确定步骤（RDS）或反应机理。对于2 ah与哌啶的反应，具有sigma常数的Hammett相关性也表现出良好的线性，且具有较大的斜率（rho（Y）= 3.54），暗示离开组离开发生在速率确定步骤。2,4-二硝基苯甲酸苯甲酸酯（1 c）的酶解作用产生线性布朗斯台德图，β（nuc）值为0.40，这表明攻击胺与1 c的羰基碳原子之间的键形成几乎不进行。过渡状态（TS）。提出了一种协同机制，用于MeCN中1
• Kinetics and mechanism of the hydrolysis of substituted phenyl benzoates catalyzed by theo-iodosobenzoate anion
  作者：Omar A. El Seoud、Monica F. Martins

  DOI：10.1002/poc.610081003

  日期：1995.10

  The o-iodosobenzoate (IBA−)-catalyzed hydrolysis of the following esters was studied spectrophotometrically: 4-nitrophenyl 4-X-benzoate (series I, a–e, X = CH3, H, Cl, CN, NO2), 4-Y-phenyl 4-nitrobenzoate (series II, a–d, Y = CH3, H, Cl, CN), 2,4-dinitrophenyl 4-X-benzoate (series III, b–e, X = H, Cl, CN, NO2) and 4-Y-phenyl 2,4-dinitrobenzoate (series IV, a–e, Y = CH3, H, Cl, CN, NO2). Direct detection

  的Ô -iodosobenzoate（IBA - ）-催化以下的酯的水解用分光光度计研究：4-硝基苯基4-X-苯甲酸甲酯（系列I，A-E，X = CH 3，是H，Cl，CN，NO 2）， 4-Y-苯基4-硝基苯甲酸酯（II系列，a–d，Y = CH 3，H，Cl，CN），2,4-二硝基苯基4-X-苯甲酸酯（III系列，b–e，X = H， Cl，CN，NO 2）和4-Y-苯基2,4-二硝基苯甲酸酯（系列IV，ae，Y = CH 3，H，Cl，CN，NO 2）。直接检测反应中间体，即1-（4-硝基苯甲酰氧基）-1,2-苯并三酚-3（1 H） -酮，由离去基团，该小的动力学溶剂同位素效应和快速催化剂“营业额”表明，催化由IBA的机构的情况下（一般碱）催化的-是亲核的。催化速率常数，活化参数和Hammett方程的应用表现出以下机理特征：反应的第一步，即导致上述中间体形成的反应是不可逆的，离去基团
• Nonlinear Hammett plots in pyridinolysis of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzoates: change in RDS versus resonance contribution
  作者：Ik-Hwan Um、Li-Ra Im、Eun-Hee Kim、Ji Hye Shin

  DOI：10.1039/c0ob00031k

  日期：——

  Second-order rate constants (kOH–) have been measured for nucleophilic substitution reactions of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzoates (1a–j) with Z-substituted pyridines in 80 mol% H2O/20 mol% DMSO at 25.0 ± 0.1 °C. The Hammett plots for the reactions of 1a–j with pyridines consist of two intersecting straight lines, i.e., a large ρ value for the reactions of substrates (1a–c) possessing an electron-donating

  在80 mol％H 2 O / 20 mol％中，已测量了2,4-二硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1a–j）与Z-取代的吡啶的亲核取代反应的二级速率常数（k OH –）。二甲基亚砜在25.0±0.1°C下。1a–j与吡啶反应的哈米特图由两条相交的直线组成，即具有给电子基团的底物（1a–c）的反应的大ρ值（EDG）中的苯甲酰基部分和一小部分用于带有吸电子基团（EWG）的底物（1e–j）。非线性的哈米特图被归因于通过给电子取代基和羰基官能团之间的共振相互作用，使底物1a-c的基态稳定，因为相应的汤川-特苏诺图显示了具有大r值的出色线性相关性。研究表明，底物1e–j的反应活性并不比Hammett取代基常数所预期的要高，而底物1a–c的反应性却比预期的要低。1a–j吡啶分解的布朗斯台德型图是直链与β NUC = 0.74-0.98，表明通过逐步机制反应的进行，其中第二步是RDS。已经得出的结论是，苯
• Reinterpretation of Curved Hammett Plots in Reaction of Nucleophiles with Aryl Benzoates:  Change in Rate-Determining Step or Mechanism versus Ground-State Stabilization
  作者：Ik-Hwan Um、Hyun-Joo Han、Jung-Ae Ahn、Swan Kang、Erwin Buncel

  DOI：10.1021/jo026339g

  日期：2002.11.1

  A kinetic study is reported for the reaction of the anionic nucleophiles OH-, CN-, and N 3 - with aryl benzoates containing substituents on the benzoyl as well as the aryloxy moiety, in 80 mol % H2O - 20 mol % dimethyl sulfoxide at 25.0 degrees C. Hammett log k vs sigma plots for these systems are consistently nonlinear. However, a possible traditional explanation in terms of a mechanism involving

  动力学研究表明，阴离子亲核试剂OH-，CN-和N 3-与苯甲酰基以及芳氧基部分上具有取代基的苯甲酸芳基酯在25.0的H2O-20 mol％的二甲亚砜中反应这些系统的Hammett log k vs sigma图始终是非线性的。但是，考虑了一种可能的传统解释，该解释涉及速率确定步骤的变化导致具有曲率的四面体中间体的机理，但被拒绝了。提出的解释涉及通过两阶段机理中的苯甲酰基取代基和亲电子羰基中心之间的共振相互作用实现基态稳定。因此，基于Yukawa-Tsuno方程很好地容纳了数据，该方程给出了所有三种亲核试剂的线性图。
• Structure-reactivity correlations in the reaction of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzoates with alicyclic secondary amines
  作者：Ik-Hwan Um、Ji-Sook Min、Hye-Won Lee

  DOI：10.1139/v99-046

  日期：1999.6.1

  Apparent second-order rate constants (k_app) have been measured spectrophotometrically for the reaction of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzoates with a series of alicyclic secondary amines in H₂O containing 20 mol% DMSO at 25°C. The microconstants involved in the reaction (k_-1/k₂, k₁, and k₁k₂/k_-1) have also been calculated. The magnitude of k_app, k₁, and k₁k₂/k_-1 values increases with increasing amine basicity and with increasing acid strengthening ability of the acyl substituent X. The k_-1/k₂ value decreases from ca. 6.5 to 0.3 with increasing the amine basicity, but remains almost constant upon changing the acyl substituent X for a given amine, indicating that the rate-determining step is governed by the basicity of amine but not by the electronic nature of the acyl substituent X. The Brønsted-type plots for k_app show a break at pK_a = 9.1, supporting the assumption that a change in the rate-determining step occurs from rate-limiting breakdown to formation of the addition intermediate as amine basicity increases. The corresponding Brønsted-type plots for k_-1/k₂, k₁, and k₁k₂/k_-1 are linear but their β values are different. σ⁺ constants show better correlation with log k_app, log k₁ and log k₁k₂/k_-1 for the reaction with low basic amines (pK_a < 9.1), while σ constants exhibit better correlation for the reaction with highly basic amines (pK_a > 9.1). The magnitude of ρ₁ is identical to that of ρ_app and ρ_eq for a given amine.Key words: aminolysis, Brønsted-type plot, structure-reactivity correlations, rate-determining step.

  2,4-二硝基苯基X-取代苯甲酸酯与一系列脂环族二级胺在含20% DMSO的H2O中反应时，用分光光度法测量了表观二阶速率常数（kapp）。还计算了反应中涉及的微小常数（k-1/k2、k1和k1k2/k-1）。kapp、k1和k1k2/k-1的大小随着胺碱性和酰基取代物X的酸强化能力的增加而增加。k-1/k2值随着胺碱性的增加从约6.5降至0.3，但在改变给定胺的酰基取代物X时几乎保持不变，表明速率决定步骤受胺碱性的控制而不是受酰基取代物X的电子性质的影响。kapp的Brønsted类型图在pKa = 9.1处出现断裂，支持随着胺碱性的增加，速率决定步骤从限速分解转变为形成加成中间体的假设。相应的k-1/k2、k1和k1k2/k-1的Brønsted类型图是线性的，但它们的β值不同。σ+常数与低碱性胺（pKa < 9.1）反应的log kapp、log k1和log k1k2/k-1之间有更好的相关性，而σ常数与高碱性胺（pKa > 9.1）反应的相关性更好。对于给定的胺，ρ1的大小与ρapp和ρeq相同。关键词：氨解反应，Brønsted类型图，结构-反应关系，速率决定步骤。