1-(4-氯苯基)-N-(3,5-二甲基苯基)甲亚胺 | 180569-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(4-氯苯基)-N-(3,5-二甲基苯基)甲亚胺
• 英文名称: 3,5-dimethyl-N-(4-chlorobenzylidene)aniline
• 英文别名: Benzenamine, N-[(4-chlorophenyl)methylene]-3,5-dimethyl-；1-(4-chlorophenyl)-N-(3,5-dimethylphenyl)methanimine
• CAS: 180569-73-7
• 化学式: C₁₅H₁₄ClN
• 分子量: 243.736
• InChiKey: RCFAHJMENQRFOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-氯苯基)-N-(3,5-二甲基苯基)甲亚胺 在 C₂₁H₂₅BrN₂Ru 、 异丙醇 、 potassium hydroxide 作用下， 反应 2.5h， 以98%的产率得到N-(4-chlorobenzyl)-3,5-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  辅助配体在环金属化Ru（II）-NHC催化的不饱和化合物转移加氢中的作用

  摘要：

  考虑到氢化物转移反应的立体电子效应，在开发高效的Ru（II）-NHC基催化剂方面，我们发现辅助的NHC配体可以在其催化性能中发挥重要作用。通过比较两种不同类型的通式[（p- cymene）（NHC）Ru II（X）]（NHC =咪唑基亚胺基ImNHC，化合物2a – c或中间离子）的原金属化预催化剂的活性，可以证明这种效果。三羰基亚烷基的tzNHC，化合物4）在羰基底物的转移氢化中。富含电子的预催化剂2c，含p-OMe-取代的NHC配体在酮还原方面的性能显着优于未取代的配合物2a和p - CF 3取代的电子贫乏的配合物2b。然而，发现含有大体积的中离子三唑基亚甲基配体的配合物4是用于醛还原的优良催化剂，而预催化剂2a更适合于将多种芳族醛亚胺选择性转移氢化为胺。据我们所知，这是第一个系统的研究，研究了辅助正金属化NHC配体在Ru（II）催化的各种类型的不饱和化合物的转移加氢中的立体电子调节的

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b02246
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 1-氨基-3,5-二甲苯 以100%的产率得到1-(4-氯苯基)-N-(3,5-二甲基苯基)甲亚胺
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective, multicomponent access to trans-2-aryl-4-arylamino-1,2,3,4-tetrahydroquinolines via an AA′BC sequential four-component reaction and their application to 2-arylquinoline synthesis

  摘要：

  3,5-二取代苯胺、乙烯基醚和芳香醛之间的 CAN 催化反应生成反式-2-芳基-4-芳基氨基四氢喹啉，在与 Povarov 反应相关的 AA–BC 连续多组分转化中，该反应也扩展到了用途第二个苯胺作为C-4取代基。这种不寻常的反式立体化学可以通过分子内氢键稳定相应的中间体来解释。 4-苯胺基取代基的存在使得该方法能够通过在甲醇中用 FeCl3 处理来自 MCR 的粗产物来合成 4-未取代的 2-芳基喹啉。

  DOI：

  10.1039/c2ob26754c

文献信息

• Effect of Ancillary Ligand in Cyclometalated Ru(II)–NHC-Catalyzed Transfer Hydrogenation of Unsaturated Compounds
  作者：Somnath Bauri、S. N. R. Donthireddy、Praseetha Mathoor Illam、Arnab Rit

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02246

  日期：2018.12.3

  transfer hydrogenation of carbonyl substrates. The electron-rich precatalyst, 2c, containing p-OMe-substituted NHC ligand performed significantly better than both unsubstituted complex 2a and p-CF3 substituted electron-poor complex 2b in ketone reduction. Whereas bulky mesoionic triazolylidene ligand containing complex 4 was found to be superior catalyst for aldehyde reduction and the precatalyst 2a

  考虑到氢化物转移反应的立体电子效应，在开发高效的Ru（II）-NHC基催化剂方面，我们发现辅助的NHC配体可以在其催化性能中发挥重要作用。通过比较两种不同类型的通式[（p- cymene）（NHC）Ru II（X）]（NHC =咪唑基亚胺基ImNHC，化合物2a – c或中间离子）的原金属化预催化剂的活性，可以证明这种效果。三羰基亚烷基的tzNHC，化合物4）在羰基底物的转移氢化中。富含电子的预催化剂2c，含p-OMe-取代的NHC配体在酮还原方面的性能显着优于未取代的配合物2a和p - CF 3取代的电子贫乏的配合物2b。然而，发现含有大体积的中离子三唑基亚甲基配体的配合物4是用于醛还原的优良催化剂，而预催化剂2a更适合于将多种芳族醛亚胺选择性转移氢化为胺。据我们所知，这是第一个系统的研究，研究了辅助正金属化NHC配体在Ru（II）催化的各种类型的不饱和化合物的转移加氢中的立体电子调节的
• Heteroditopic Ru(II)– and Ir(III)–NHC Complexes with Pendant 1,2,3-Triazole/Triazolylidene Groups: Stereoelectronic Impact on Transfer Hydrogenation of Unsaturated Compounds
  作者：Praseetha Mathoor Illam、S. N. R. Donthireddy、Sayantan Chakrabartty、Arnab Rit

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00156

  日期：2019.7.8

  established as important classes of carbene ligands in homogeneous catalysis. To develop Ru(II)/Ir(III) complexes based on these ligand systems considering their electronic as well as steric profiles for hydride transfer reactions, we employed chelating ligands featuring combinations of ImNHC and triazole-N or mesoionic tzNHC donors bridged by a CH2 spacer with possible modifications at triazole backbone. In

  咪唑-2-亚烷基（ImNHC）和1,2,3-三唑-5-亚烷基（tzNHC）已被确定为均相催化中卡宾配体的重要类别。考虑到氢化物转移反应的电子和空间分布，基于这些配体系统开发Ru（II）/ Ir（III）配合物，我们采用了以ImNHC和三唑-N或由CH桥接的中型tzNHC供体为特征的螯合配体2个在三唑主链上可能经过修饰的间隔子 通常，发现合成的Ru（II）配合物在还原酮和醛亚胺方面的性能明显优于类似的Ir（III）配合物。在Ru（II）配合物中，通式[（p -Cymene）（ImNHC–CH）的富电子配合物8/92 -tzNHC）的Ru II（CL）] BF 4具有两个不同的卡宾供体（ImNHC和tzNHC）被发现显着地在酮还原更好执行比ImNHC和三唑的组合类似络合物Ñ端供体（[（p - cymene）（ImNHC–CH 2 –tz–N）Ru II（Cl）] BF 4；4）解释了催化系统的
• Diastereoselective, multicomponent access to trans-2-aryl-4-arylamino-1,2,3,4-tetrahydroquinolines via an AA′BC sequential four-component reaction and their application to 2-arylquinoline synthesis
  作者：Pascual Ribelles、Vellaisamy Sridharan、Mercedes Villacampa、Mª Teresa Ramos、J. Carlos Menéndez

  DOI：10.1039/c2ob26754c

  日期：——

  The CAN-catalyzed reaction between 3,5-disubstituted anilines, vinyl ethers and aromatic aldehydes leads to trans-2-aryl-4-arylaminotetrahydroquinolines, in an AA′BC sequential multicomponent transformation related to the Povarov reaction that was also extended to the use of a second aniline as the C-4 substituent. The unusual trans stereochemistry was explained by stabilization of the corresponding intermediate by intramolecular hydrogen bonding. The presence of the 4-anilino substituent allowed adapting the method to the synthesis of 4-unsubstituted 2-arylquinolines, by treatment of the crude product from the MCR with FeCl3 in methanol.

  3,5-二取代苯胺、乙烯基醚和芳香醛之间的 CAN 催化反应生成反式-2-芳基-4-芳基氨基四氢喹啉，在与 Povarov 反应相关的 AA–BC 连续多组分转化中，该反应也扩展到了用途第二个苯胺作为C-4取代基。这种不寻常的反式立体化学可以通过分子内氢键稳定相应的中间体来解释。 4-苯胺基取代基的存在使得该方法能够通过在甲醇中用 FeCl3 处理来自 MCR 的粗产物来合成 4-未取代的 2-芳基喹啉。
• Catalyst- and solvent-free efficient access to <i>N</i>-alkylated amines <i>via</i> reductive amination using HBpin
  作者：Vipin K. Pandey、Somnath Bauri、Arnab Rit

  DOI：10.1039/d0ob00740d

  日期：——

  conditions for the synthesis of structurally diverse secondary amines has been uncovered. This one-pot protocol works efficiently at room temperature and is compatible with a wide range of sterically and electronically diverse aldehydes and primary amines. Notably, this simple process offers scalability, excellent functional group tolerance, chemoselectivity, and is also effective at the synthesis of biologically

  已经发现了一种在无催化剂和无溶剂条件下合成结构多样的仲胺的可持续方法。这种一锅法协议可在室温下有效地工作，并且与各种空间和电子上不同的醛和伯胺兼容。值得注意的是，这种简单的方法具有可扩展性，出色的官能团耐受性，化学选择性，并且在生物相关分子的合成中也很有效。
• Hydrogen transfer reaction to imines with 2-propanol catalyzed by ruthenium (II) complexes containing nitrogen-phosphorus (NPN) ligands. Experimental and computational studies
  作者：Camila Negrete-Vergara、Andrés Vega、Plinio Cantero-López、Osvaldo Yáñez、Sergio A. Moya、Gonzalo Valdebenito、Sebastián Parra-Melipan、Pedro Aguirre

  DOI：10.1016/j.ica.2024.122064

  日期：2024.8

  RuCl(CO)PPh(L1) () and RuCl(CO)PPh(L2) () complexes were non-active in the reaction studied. Theoretical calculations conducted for complex showed that the carbonyl group promotes σ-orbital interactions and backdonation phenomena from the metal centre to the π* orbitals in the CO ligand, presenting a strong orbital contribution. This supports the hypothesis that complexes and are less reactive species and

  这项工作报告了含有氮-磷-氮 (NPN) 配体的钌 (II) 配合物的合成和表征，其中 L1 = N-(苯基(吡啶-2-基氨基)膦基)吡啶-2-胺，L2 = 4-甲基-N-((4-甲基吡啶-2-基氨基)(苯基)膦基)吡啶-2-胺。钌配合物RuClPPh(L1) ()和RuClPPh(L2) ()在不同取代的亚苄基苯胺的催化转移氢化中表现出高活性，周转频率分别高达5882 h和5294 h。 RuCl(CO)PPh(L1) () 和 RuCl(CO)PPh(L2) () 配合物在研究的反应中没有活性。对配合物进行的理论计算表明，羰基促进了CO配体中金属中心到π*轨道的σ轨道相互作用和回馈现象，呈现出很强的轨道贡献。这支持了这样的假设：络合物和是反应性较低的物种，因此在所研究的反应中表现出较差或无效的催化性能。