1-(三苯基膦)-2-丁酮 | 19753-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(三苯基膦)-2-丁酮
• 英文名称: triphenylphosphoranylidene-2-butanone
• 英文别名: 1-(triphenylphosphoranylidene)butan-2-one；(propionylmethylene)triphenylphosphorane；1-(triphenylphosphanylidene)butan-2-one；1-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)butan-2-one
• CAS: 19753-66-3
• 化学式: C₂₂H₂₁OP
• 分子量: 332.382
• InChiKey: KASPMKDZPNDAJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  208-210 °C
• 沸点：
  489.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(三苯基膦)-2-丁酮 750.0 ℃ 、1.33 Pa 条件下， 以78%的产率得到1-丁炔
  参考文献：
  名称：

  脂族和末端炔烃的一种新的通用合成方法：β-氧代烷基亚氨基三苯基磷ora酸酯的快速真空热解

  摘要：

  通过使用快速真空条件，从以前局限于具有电子吸电子基团的情况下，从β-氧代亚烷基三苯并三苯膦中消除Ph 3 PO的范围扩大了，从而提供了一种通常的高产率的脂肪族和末端炔烃合成方法。

  DOI：

  10.1039/c39850001140
• 作为产物：
  描述：

  乙酰三苯基氯化磷 在 正丁基锂 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 1-(三苯基膦)-2-丁酮
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis of 4-Oxo-2-pentenoic Esters by Wittig Reaction Using α-Oxoesters

  摘要：

  稳定的耦合物与α-氧酯的反应可高产率地生成4-氧代-2-戊烯酸酯。通过对每个反应物进行适当取代，可以大量制备高度取代和受阻的烯酮，且具有优异的几何选择性。

  DOI：

  10.1055/s-1987-28168

文献信息

• Synthesis of pyrrolidine-3-carboxylic acid derivatives <i>via</i> asymmetric Michael addition reactions of carboxylate-substituted enones
  作者：Feng Yin、Ainash Garifullina、Fujie Tanaka

  DOI：10.1039/c7ob01484h

  日期：——

  concisely synthesize highly enantiomerically enriched 5-alkylsubstituted pyrrolidine-3-carboxylic acids, organocatalytic enantioselective Michael addition reactions of 4-alkyl-substituted 4-oxo-2-enoates with nitroalkanes have been developed. Using the developed reaction method, 5-methylpyrrolidine-3-carboxylic acid with 97% ee was obtained in two steps.

  为了简明地合成高度对映体富集的5-烷基取代的吡咯烷-3-羧酸，已经开发了4-烷基取代的4-氧代-2-烯酸酯与硝基烷烃的有机催化对映选择性迈克尔加成反应。使用改进的反应方法，分两步获得具有97％ee的5-甲基吡咯烷-3-羧酸。
• Ground-State Electron Transfer as an Initiation Mechanism for Biocatalytic C–C Bond Forming Reactions
  作者：Haigen Fu、Heather Lam、Megan A. Emmanuel、Ji Hye Kim、Braddock A. Sandoval、Todd K. Hyster

  DOI：10.1021/jacs.1c04334

  日期：2021.6.30

  The development of non-natural reaction mechanisms is an attractive strategy for expanding the synthetic capabilities of substrate promiscuous enzymes. Here, we report an “ene”-reductase catalyzed asymmetric hydroalkylation of olefins using α-bromoketones as radical precursors. Radical initiation occurs via ground-state electron transfer from the flavin cofactor located within the enzyme active site

  非天然反应机制的发展是扩大底物混杂酶合成能力的有吸引力的策略。在这里，我们报道了使用 α-溴酮作为自由基前体的“烯”-还原酶催化烯烃的不对称加氢烷基化。自由基起始通过位于酶活性位点内的黄素辅因子的基态电子转移发生，这是黄素生物催化中代表性不足的机制。使用四轮位点饱和诱变从发酵单胞菌中获取“烯”还原酶烟酰胺依赖性环己酮还原酶 (NCR) 的变体能够催化环化以提供具有高水平对映选择性的β-手性环戊酮。此外，野生型 NCR 可以通过对自由基终止步骤的精确立体化学控制来催化分子间偶联。本报告强调了基态电子转移在实现非天然生物催化 C-C 键形成反应方面的实用性。
• Titania-Promoted Carboxylic Acid Alkylations of Alkenes and Cascade Addition–Cyclizations
  作者：David W. Manley、Roy T. McBurney、Phillip Miller、John C. Walton、Andrew Mills、Christopher O’Rourke

  DOI：10.1021/jo4027929

  日期：2014.2.7

  electron-deficient alkenes. The efficiency of alkylation varied appreciably with substituents in the carboxylic acids. The reactions of aryloxyacetic acids with maleimides resulted in a cascade process in which a pyrrolochromene derivative accompanied the alkylated succinimide. The selectivity for one or other of these products could be tuned to some extent by employing the photoredox catalyst under different

  使用 TiO 2 的光化学反应和羧酸在干燥厌氧条件下导致几种类型的 C-C 键形成过程与缺电子烯烃。烷基化的效率随羧酸中的取代基而显着变化。芳氧基乙酸与马来酰亚胺的反应导致了一个级联过程，其中吡咯并色烯衍生物伴随着烷基化的琥珀酰亚胺。通过在不同条件下使用光氧化还原催化剂，可以在一定程度上调整这些产品中的一种或其他产品的选择性。通过包含 2-烯基、2-芳基或 2-肟基官能团而适用于分子内闭环的芳氧基乙酸反应相当差。这些系统的反应物消耗和产物形成的概况是通过原位核磁共振监测技术获得的。对一系列不同的催化剂形式进行了效率和易用性测试。所提出的机制，涉及在 TiO2 上的空穴捕获2表面由羧酸盐随后 CO 2损失得到中间体的 EPR 光谱证据的支持。氘标记表明二氧化钛可能从表面羟基提供质子并提供电子和空穴，因此既是催化剂又是反应伙伴。
• [EN] OPIOID RECEPTOR MODULATORS<br/>[FR] MODULATEURS DU RÉCEPTEUR OPIOÏDE
  申请人：UNIV COLUMBIA

  公开号：WO2016086158A1

  公开（公告）日：2016-06-02

  The present invention provides a compound having the structure wherein A is a ring structure, with or without substitution; X1 is C or N; X2 is N, 0, or S; Y1 is H, -(alkyi), -(alkenyl), -(alkynyl), -(cycloalkyi), (haloalkyi), -(alkyl)-O-(alkyl) or -(alkyl)-(cycloalkyl); Y 2 is H, -(alkyi), -(alkenyl), -(alkynyl), -(cycloalkyi), (haloalkyi), -(alkyl)-O-(alkyl) or -(alkyl)-(cycloalkyl); Y3 is H, -(alkyi), -(alkenyl), -(alkynyl), -(cycloalkyi), (haloalkyi), -(alkyl)-O-(alkyl) or -(alkyl)-(cycloalkyl); Y 4 is H, -(alkyi), -(alkenyl), -(alkynyl), -(cycloalkyi), (haloalkyi), -(alkyl)-O-(alkyl) or -(alkyl)-(cycloalkyl); Y5 is H, -(alkyi), -(alkenyl), -(alkynyl), -(cycloalkyi), (haloalkyi), -(alkyl)-O-(alkyl) or -(alkyl)-(cycloalkyl); a and P are each present or absent and when present each is a bond.

  本发明提供了一种具有结构的化合物，其中A是一个环结构，带有或不带有取代基；X1是C或N；X2是N、O或S；Y1是H、-(烷基)、-(烯烃基)、-(炔烃基)、-(环烷基)、(卤代烷基)、-(烷基)-O-(烷基)或-(烷基)-(环烷基)；Y2是H、-(烷基)、-(烯烃基)、-(炔烃基)、-(环烷基)、(卤代烷基)、-(烷基)-O-(烷基)或-(烷基)-(环烷基)；Y3是H、-(烷基)、-(烯烃基)、-(炔烃基)、-(环烷基)、(卤代烷基)、-(烷基)-O-(烷基)或-(烷基)-(环烷基)；Y4是H、-(烷基)、-(烯烃基)、-(炔烃基)、-(环烷基)、(卤代烷基)、-(烷基)-O-(烷基)或-(烷基)-(环烷基)；Y5是H、-(烷基)、-(烯烃基)、-(炔烃基)、-(环烷基)、(卤代烷基)、-(烷基)-O-(烷基)或-(烷基)-(环烷基)；a和P分别存在或不存在，当存在时，每个都是一个键。
• Phosphinalkylene, 51¹; Synthese und Reaktionen von [1-(Trialkylsilyl)alkyliden]triphenylphosphoranen
  作者：Hans Jürgen Bestmann、Andreas Bomhard、Roman Dostalek、Rainer Pichl、Roland Riemer、Reiner Zimmermann

  DOI：10.1055/s-1992-26227

  日期：——

  Synthesis and Reactions of [1-(Trialkylsilyl)alkylidene[triphenylphosphoranes Alkylidenetriphenylphosphoranes 1 react with trialkyl halosilanes 2 to afford silylated alkylidenephosphoranes 5, which can be converted to acylated alkylidenephosphoranes 8 and 10 by trimethylsilyl carboxylates 6 or carboxylic anhydrides 10. Bis(acylalkylidenephosphoranes) 13-15 are available from 5 and bis(trimethylsilyl) dicarboxylates 12 or cyclic or polymeric anhydrides 16, 17.

  [1-(三烷基硅基)亚烷基三苯基膦的合成与反应] 烷亚基三苯基膦1与三烷基卤硅烷2反应生成了硅烷化的烷亚基膦5，通过三甲基硅基羧酸盐6或羧酸酐10可将其转化为酰化烷亚基膦8和10。自硅烷化的烷亚基膦5与双(三甲基硅基)二羧酸盐12或环状或聚合物酐16，17反应可得到双(酰基烷亚基膦)13-15。