1-(二乙氧基甲基)-2-乙炔基苯 | 38846-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(二乙氧基甲基)-2-乙炔基苯
• 英文名称: o-ethynylbenzaldehyde diethyl ether acetal
• 英文别名: 1-(diethoxymethyl)-2-ethynylbenzene；2-ethynylbenzaldehyde diethyl acetal；o-Aethinylbenzaldehyd-diaethylacetal；2-Ethinyl-benzaldehyd-diethylacetal；o-Aethinylbenzaldehyddiaethylacetal；Benzene, 1-(diethoxymethyl)-2-ethynyl-
• CAS: 38846-63-8
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: GQKJFIWGPWTOKL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  85-97 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(二乙氧基甲基)-2-乙炔基苯 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 2-(1-丙炔基)苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  均相金催化中的CO挤出：通过水与金亚乙烯基的加成反应生成的金酰基物种的反应性

  摘要：

  在这里，我们描述了一种新的金催化的脱羰茚合成。二炔底物的协同σ，π-活化作用可生成亚乙烯基金中间体，该中间体在加水后可转化为酰基金，这是迄今为止几乎没有报道的一种有机金化合物。后者被证明经历了CO的挤出，这是均相金催化完全未知的基本步骤。通过调节起始二炔系统的电子和位阻性质，可以利用这种新的反应性以高收率合成茚衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201409859
• 作为产物：
  描述：

  2-[(三甲基硅基)乙炔基]苯甲醛 在 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-(二乙氧基甲基)-2-乙炔基苯
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化的炔烃的对映选择性碳烷氧基化

  摘要：

  报道了由阳离子 (DTBM-MeO-Biphep) 金 (I) 配合物催化的炔烃的高度对映选择性碳烷氧基化。以良好的收率和高对映选择性获得了各种光学活性 β-烷氧基茚满酮衍生物。此外，这种方法被扩展到 3-甲氧基环戊烯酮的对映选择性合成。建议该反应通过包含乙烯基金 (I) 和前手性氧代碳鎓部分的中间体的对映选择性环化来进行。

  DOI：

  10.1021/ja407150h

文献信息

• Chiral Cyclometalated Oxazoline Gold(III) Complex-Catalyzed Asymmetric Carboalkoxylation of Alkynes
  作者：Jia-Jun Jiang、Jian-Fang Cui、Bin Yang、Yulu Ning、Nathanael Chun-Him Lai、Man-Kin Wong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02171

  日期：2019.8.16

  O′-chelated 4,4′-biphenol cyclometalated oxazoline gold(III) complexes has been developed. A high yield (≤89%) and a high enantioselectivity (≤90% ee) were achieved in asymmetric carboalkoxylation of alkynes. Enantioselectivity could be significantly improved from 19% to 90% ee by increasing the steric size of the substituent on the chiral oxazoline ligand. Catalytically active AuIII species and the origin

  已开发出使用新型手性O，O'螯合的4,4'-双酚环金属化的恶唑啉金（III）配合物的不对称催化。在炔烃的不对称碳烷氧基化反应中，获得了高收率（≤89％）和高对映选择性（≤90％ee）。通过增加手性恶唑啉配体上取代基的空间尺寸，可以将对映选择性从19％ee显着提高到90％ee。提出了具有催化活性的Au III物种和手性诱导的起源。
• Gold-Catalyzed Formal Cycloaddition of 2-Ethynylbenzyl Ethers with Organic Oxides and α-Diazoesters
  作者：Samir Kundlik Pawar、Chiou-Dong Wang、Sabyasachi Bhunia、Appaso Mahadev Jadhav、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/anie.201303016

  日期：2013.7.15

  A world of possibilities: Gold‐catalyzed reactions of 2‐ethynylbenzyl ethers with organic oxides and α‐diazoesters gave 1,3‐dihydroisobenzofuran and naphthalene derivatives, respectively (see scheme; EWG=electron‐withdrawing group). Mechanisms for the formation of the formal cycloadducts were elucidated by isotope labeling.

  可能性无限：2-乙炔基苄基醚与有机氧化物和α-重氮酯的金催化反应分别得到1,3-二氢异苯并呋喃和萘衍生物（参见方案； EWG =吸电子基团）。通过同位素标记阐明了形成正式环加合物的机理。
• Gold(I)-Catalyzed Enantioselective Carboalkoxylation of Alkynes
  作者：Weiwei Zi、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja407150h

  日期：2013.8.28

  A highly enantioselective carboalkoxylation of alkynes catalyzed by cationic (DTBM-MeO-Biphep)gold(I) complexes is reported. Various optically active β-alkoxyindanone derivatives were obtained in good yields with high enantioselectivities. Furthermore, this methodology was extended to the enantioselective synthesis of 3-methoxycyclopentenones. The reaction is proposed to proceed through an enantioselective

  报道了由阳离子 (DTBM-MeO-Biphep) 金 (I) 配合物催化的炔烃的高度对映选择性碳烷氧基化。以良好的收率和高对映选择性获得了各种光学活性 β-烷氧基茚满酮衍生物。此外，这种方法被扩展到 3-甲氧基环戊烯酮的对映选择性合成。建议该反应通过包含乙烯基金 (I) 和前手性氧代碳鎓部分的中间体的对映选择性环化来进行。
• The Synthesis and Studies of Several [2.2.2]Ferrocenophane Derivatives
  作者：Akira Kasahara、Taeko Izumi、Iwao Shimizu、Tadashi Oikawa、Hiroshi Umezawa、Isao Hoshino

  DOI：10.1246/bcsj.56.1143

  日期：1983.4

  Several ferrocenophanes, in which the two cyclopentadienyl rings are linked by acetylenic and olefinic bonds and aromatic rings, have been synthesized via the titanium-induced reductive coupling of the corresponding formyl compounds. The structures of these ferrocenophane compounds were determined by means of their IR and NMR spectra. The transannular π-electronic interactions between the two chromophores

  已经通过钛诱导的相应甲酰基化合物的还原偶联合成了几种二茂铁，其中两个环戊二烯基环通过炔键和烯键以及芳环连接。这些二茂铁化合物的结构是通过它们的 IR 和 NMR 光谱确定的。在电子光谱的基础上检查了两个发色团之间的跨环 π-电子相互作用。
• A <scp>Copper‐Catalyzed</scp> [5+1] Cycloaddition of Terminal Alkynes with Diazo Esters through a Tandem 1, <scp> 5‐ <i>H</i> ‐Shift </scp> Cyclization
  作者：Tonggang Hao、Min Shi、Yin Wei

  DOI：10.1002/cjoc.202200614

  日期：2023.2

  A copper-catalyzed [5+1] cycloaddition reaction of terminal alkynes with diazo esters for the rapid construction of protected naphthalen-1(2H)-one derivatives in moderate to good yields has been disclosed along with good functional group compatibility and a broad substrate scope. The mechanistic investigations reveal that this tandem cyclization process proceeds through a Cu(I)-catalyzed coupling of

  已经公开了铜催化的末端炔烃与重氮酯的 [5+1] 环加成反应，用于以中等至良好的收率快速构建受保护的萘-1(2 H )-酮衍生物，以及良好的官能团相容性和广泛的应用底物范围。机理研究表明，该串联环化过程通过 Cu(I) 催化的末端炔烃与重氮乙酸酯的偶联、1,5 -H转移过程和通过丙二烯中间体的热诱导周环反应进行。本文还介绍了所获得的环加合物向萘酮、萘酚和二氢萘酚的合成用途和进一步转化。