1-(对甲苯磺酰基)-1-己炔 | 108895-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(对甲苯磺酰基)-1-己炔
• 英文名称: 1-(p-tolylsulfonyl)-1-hexyne
• 英文别名: 1-(p-toluenesulfonyl)-1-hexyne；1-Hex-1-ynylsulfonyl-4-methylbenzene
• CAS: 108895-67-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂S
• 分子量: 236.335
• InChiKey: FZPYVZHBXVIRPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.107±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(对甲苯磺酰基)-1-己炔 以 甲苯 、 xylene 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 2-(trans-1-butenyl)-1,4-diphenyl-3-(p-toluenesulfonyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  从乙炔砜和1,3-二苯基异苯并呋喃获得的Diels-Alder缩合物的重排

  摘要：

  1,3-二苯基异苯并呋喃分别提供具有正丁基和苯基取代的炔属砜3a，b的Diels-Alder环加合物4a，b。产品在热解，酸催化和光化学条件下经历了各种类型的重排。在酸的存在下，或在二甲苯中加热时，它们提供了酮5a，b。另外，由4a的热解产生脱水产物7a，并且在酸催化或热解条件下由4b产生意外的转位酮6b。通过假定的环氧中间体。4a的光解得到酮5a作为唯一的分离产物，而5b则得到oxepin 8b和茚基苯基酮9b。后两种产物的形成可以通过一系列周环反应来合理化。这些包括分子内[2 + 2]环加成反应，然后进行1,3偶极环还原，以将4b转化为8b，以及一系列将8b转化为9b的电环和[1,3]σ反应。

  DOI：

  10.1021/jo060598e
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-[(2-iodohex-1-en-1-yl)sulfonyl]-4-methylbenzene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以95%的产率得到1-(对甲苯磺酰基)-1-己炔
  参考文献：
  名称：

  (E)-2-Iodo-1-tosyl-1-烯烃作为有用的合成中间体的反应

  摘要：

  (E)-2-Iodo-1-tosyl-1-烯烃很容易通过 1-炔烃的碘磺化作用获得，被发现是用于区域和/或立体选择性制备 1-tosyl-1-炔烃、1-甲苯磺酰基的有用合成子-2-炔烃、(Z)-乙烯基和(Z)-烯丙基砜、β-甲苯磺酰基烯胺、α-甲苯磺酰基酮、α-甲苯磺酰基醛缩醛和β-二取代乙烯基砜。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.1379

文献信息

• A One-Pot, Stereoselective Synthesis of 1,3- and 1,4-Dienyl Sulfones by Hydrostannylation-Stille Tandem Reaction of Tributyltin Hydride with Acetylenic Sulfones and Alkenyl or Allylic Halides
  作者：Mingzhong Cai、Guiqin Chen、Wenyan Hao

  DOI：10.1055/s-2007-965977

  日期：2007.4

  1,3-Dienyl and 1,4-dienyl sulfones can be stereoselectively synthesized in one pot under mild conditions, in good yields, by the palladium-catalyzed hydrostannylation of acetylenic sulfones, followed by Stille coupling with alkenyl or allylic halides, respectively.

  1,3-二烯基和1,4-二烯基磺酸酯可以在温和条件下，通过钯催化的炔基磺酸酯的氢锡化反应，随后与烯基或烯丙基卤化物进行Stille偶联反应，在一个反应锅中选择性合成，且产率良好。
• Expanding the Scope of Arylsulfonylacetylenes as Alkynylating Reagents and Mechanistic Insights in the Formation of Csp²Csp and Csp³Csp Bonds from Organolithiums
  作者：José Luis García Ruano、José Alemán、Leyre Marzo、Cuauhtémoc Alvarado、Mariola Tortosa、Sergio Díaz‐Tendero、Alberto Fraile

  DOI：10.1002/chem.201200939

  日期：2012.7.2

  We describe the unexpected behavior of the arylsulfonylacetylenes, which suffer an “anti‐Michael” addition of organolithiums producing their alkynylation under very mild conditions. The broad scope, excellent yields, and simplicity of the experimental procedure are the main features of this methodology. A rational explanation of all these results can be achieved by theoretical calculations, which suggest

  我们描述了芳基磺酰基乙炔的出乎意料的行为，芳基磺酰基乙炔在非常温和的条件下会遭受“反迈克尔”加成的有机锂的作用，从而产生炔基化反应。这种方法的主要特点是范围广，产率高，实验步骤简单。所有这些结果的合理解释可以通过理论计算来实现，这表明有机锂与亲电试剂的缔合是其分子内攻击的前一步，并且是观察到的对取代的磺酰基乙炔的意外“反迈克尔”反应的原因。
• Regio- and Stereoselective Copper-Catalyzed Carbozincation Reactions of Alkynyl Sulfoximines and Sulfones
  作者：Genia Sklute、Carsten Bolm、Ilan Marek

  DOI：10.1021/ol070070b

  日期：2007.3.1

  [structure: see text]. Stereochemically pure polysubstituted vinyl sulfoximines and sulfones are easily prepared by a copper-catalyzed syn carbozincation reaction of the corresponding alkynyl derivatives.

  [结构：见文字]。立体化学纯的多取代乙烯基亚砜亚砜和砜可通过相应的炔基衍生物的铜催化的合成羰基化反应容易地制备。
• A Convenient New Route to Piperidines, Pyrrolizidines, Indolizidines, and Quinolizidines by Cyclization of Acetylenic Sulfones with β- and γ-Chloroamines. Enantioselective Total Synthesis of Indolizidines <b>(</b><b>−</b><b>)-167B</b>, <b>(</b><b>−</b><b>)-209D</b>, <b>(</b><b>−</b><b>)-209B</b>, and <b>(</b><b>−</b><b>)-207A</b>
  作者：Thomas G. Back、Katsumasa Nakajima

  DOI：10.1021/jo000080p

  日期：2000.7.1

  the corresponding 2- or 2,6-disubstituted piperidines, while 2-(chloromethyl)pyrrolidines, 2-(2-chloroethyl)pyrrolidines, 2-(chloromethyl)piperidines, and 2-(2-chloroethyl)piperidines produced the corresponding 3-substituted pyrrolizidines, 5- or 3-substituted indolizidines, and 4-substituted quinolizidines, respectively. 8-Methyl-5-substituted indolizidines were also prepared from the appropriate methyl-substituted

  （L）-苯丙氨酸和（L）-蛋氨酸的甲酯通过其游离氨基与1-（对甲苯磺酰基）己炔进行共轭加成反应，随后将相应的酰胺阴离子进行分子内酰化和互变异构化，得到2-苄基- 5-正丁基-3-羟基-4-（对甲苯磺酰基）吡咯和5-正丁基-3-羟基-2-（2-甲硫基乙基）-4-（对甲苯磺酰基）吡咯。一系列无环和环状仲β-和γ-氯胺在炔属砜上的共轭加成在温和的条件下类似地进行。将所得的加合物在-78℃下用LDA在THF中的去质子化，并将所得的砜稳定的碳负离子进行分子内烷基化，得到环状烯胺砜。因此，无环的γ-氯烷基-苄胺提供了相应的2-或2，6-二取代的哌啶，而2-（氯甲基）吡咯烷，2-（2-氯乙基）吡咯烷，2-（氯甲基）哌啶和2-（2-氯乙基）哌啶产生相应的3-取代的吡咯烷，5-或3 -取代的吲哚嗪和4-取代的喹oli啶。还由适当的甲基取代的氯胺前体制备8-甲基-5-取代的吲哚并核苷。对映选择性合成是通过使用
• Regiodivergent Rhodium(I)-Catalyzed Azide–Alkyne Cycloaddition (RhAAC) To Access Either Fully Substituted Sulfonyl-1,2,3-triazoles under Mild Conditions
  作者：Wangze Song、Nan Zheng、Ming Li、Kun Dong、Junhao Li、Karim Ullah、Yubin Zheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02794

  日期：2018.11.2

  A regiodivergent Rh(I)-catalyzed azide–alkyne cycloaddition (RhAAC) was developed for the synthesis of both fully substituted 4-sulfonyl-1,2,3-triazoles and 5-sulfonyl-1,2,3-triazoles in high regioselectivities and yields under mild conditions in one step. Nonmetallic sulfur(II) or sulfur(VI) could efficiently control the regioselectivity of RhAAC reactions by chelation or nonchelation mechanisms to

  开发了一种具有区域扩散性的Rh（I）催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（RhAAC），用于在高区域选择性下合成完全取代的4-磺酰基-1,2,3-三唑和5-磺酰基-1,2,3-三唑在温和条件下一步收获。非金属硫（II）或硫（VI）可以通过螯合或非螯合机制有效控制RhAAC反应的区域选择性，从而获得出色的1,4-或1,5-区域选择性。该方法的实用性因其与水和空气的相容性，广泛的底物范围，良好的官能团耐受性，克级制备，对碳水化合物的适用性以及串联CuAAC-RhAAC反应而更加突出。