1-(环丙亚基甲基)-2-氟苯 | 246180-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(环丙亚基甲基)-2-氟苯
• 英文名称: 1-(cyclopropylidenemethyl)-2-fluorobenzene
• CAS: 246180-28-9
• 化学式: C₁₀H₉F
• 分子量: 148.18
• InChiKey: NKDLMOFISREBPE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(环丙亚基甲基)-2-氟苯 在 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 生成 1-[(2-Fluoro-phenyl)-hydroxy-methyl]-cyclopropanol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric dihydroxylations of aromatic cyclopropylidenes

  摘要：

  A number of aromatic cyclopropylidenes have been converted to diols using the Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) procedure. The enantiomeric ratios were determined by chiral phase HPLC by comparison with their racemates. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01153-3
• 作为产物：
  描述：

  (3-溴丙基)三苯基溴化磷 、 2-氟苯甲醛 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以45%的产率得到1-(环丙亚基甲基)-2-氟苯
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷与醇的电化学氧化C-C键断裂

  摘要：

  本文报道了一种在醇存在下通过C-C 键断裂实现亚甲基环丙烷 (MCP) 开环官能化的电化学方法。该方法避免了外部氧化剂的使用，并显示出良好的官能团耐受性。机理研究表明，该反应通过MCP 的 C-C 键的直接单电子氧化进行，然后开环形成所需的产物。

  DOI：

  10.1039/d4cc00843j

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Tandem C−H Activation/C−C Cleavage/C−H Cyclization of Aromatic Amides with Alkylidenecyclopropanes
  作者：Mingliang Li、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1002/anie.201801706

  日期：2018.5.28

  A cobalt‐catalyzed chelation‐assisted tandem C−H activation/C−C cleavage/C−H cyclization of aromatic amides with alkylidenecyclopropanes is reported. This process allows the sequential formation of two C−C bonds, which is in sharp contrast to previous reports on using rhodium catalysts for the formation of C−N bonds. Here the inexpensive catalyst system exhibits good functional‐group compatibility

  据报道，用亚烷基亚环丙烷进行芳族酰胺的钴催化的螯合辅助串联C-H活化/ C-C裂解/ C-H环化。此过程允许顺序地形成两个C-C键，这与以前使用铑催化剂形成C-N键的报道形成鲜明对比。在这里，廉价的催化剂体系表现出良好的官能团相容性和相对较宽的底物范围。所需的产物可以很容易地通过m- CPBA转化为多环内酯。机理研究表明，串联反应通过CH钴化，β碳消除和分子内CH钴化过程进行。
• Rhodaelectro-catalyzed chemo-divergent C–H activations with alkylidenecyclopropanes for selective cyclopropylations
  作者：Zhigao Shen、Isaac Maksso、Rositha Kuniyil、Torben Rogge、Lutz Ackermann

  DOI：10.1039/d0cc08123j

  日期：——

  Herein, we report on selectivity control in C–H activations with alkylidenecyclopropanes (ACPs) for the chemo-selective assembly of cyclopropanes or dienes. Thus, unprecedented rhodaelectro-catalyzed C–H activations were realized with diversely decorated ACPs with a wide substrate scope and electricity as the sole oxidant.

  在这里，我们报道了使用亚烷基亚环丙烷（ACP）进行C–H活化的选择性控制，以进行环丙烷或二烯的化学选择性组装。因此，通过装饰多样的ACP具有广泛的底物范围和电作为唯一的氧化剂，实现了空前的Rhodaelectro催化的C–H活化。
• SbCl₃ initiated conjunctive C–H bond functionalization and carbochlorination between glycine esters and methylenecyclopropanes (MCPs)
  作者：Yichun Su、Shuwei Zhang、Yuan Yuan、Qiyuan Ma、Zheng Sun、Yu Yuan、Xiaodong Jia

  DOI：10.1039/d1cc03744g

  日期：——

  In the presence of dioxygen, an antimony trichloride enabled conjunctive sp3 C–H bond functionalization and carbochlorination of glycines was realized, providing a series of chlorinated quinolines in high yields. The mechanistic study shows that the antimony(V) species might be involved in the oxidation of the sp3 C–H bond and is followed by carbochlorination through a radical intermediate.

  在双氧存在下，三氯化锑实现了结合 sp 3 C-H 键官能化和甘氨酸的碳氯化，以高产率提供了一系列氯化喹啉。机理研究表明，锑 ( V ) 物种可能参与 sp 3 C-H 键的氧化，然后通过自由基中间体进行碳氯化。
• Ru(II)- or Rh(III)-Catalyzed Annulation of Aromatic/Vinylic Acids with Alkylidenecyclopropanes <i>via</i> C–H Activation
  作者：Balu Ramesh、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03141

  日期：2022.5.6

  new route for the synthesis of (E)-4-benzylideneisochroman-1-ones through tandem cascade annulation of benzoic acids with alkylidenecyclopropanes using Ru(II) as a catalyst is demonstrated. It is important to note that the reaction delivers selectively E-stereoselective 4-benzylideneisochroman-1-one derivatives in moderate to good yields, which has completely diverse selectivity as compared with previous

  证明了使用Ru(II)作为催化剂通过苯甲酸与亚烷基环丙烷的串联级联环化合成( E )-4-亚苄基异色满-1-酮的有效且新的途径。值得注意的是，该反应以中等至良好的产率选择性地产生E-立体选择性 4-苯亚甲基异色满-1-酮衍生物，与以前的方法相比，它具有完全不同的选择性。此外，用亚烷基环丙烷对乙烯酸进行反应性较低的 β C-H 活化来探索环化，从而在 Rh(III) 催化剂存在下产生非常有用的 α-吡喃酮衍生物。
• Cobalt‐Catalyzed Regiodivergent Ring‐Opening Dihydroboration of Arylidenecyclopropanes to Access Skipped Diboronates
  作者：Boon Beng Tan、Ming Hu、Shaozhong Ge

  DOI：10.1002/anie.202307176

  日期：2023.8.7

  Ligand‐controlled regiodivergent cobalt‐catalyzed ring‐opening dihydroboration of arylidenecyclopropanes is developed to access synthetically versatile skipped diboronates with catalysts generated in situ from Co(acac)₂ and dpephos or xantphos. A variety of arylidenecyclopropanes reacted with pinacolborane (HBpin) to form the corresponding 1,3‐ or 1,4‐diboronates in high isolated yields and with high regioselectivity. Skipped diboronate products from these reactions can undergo various transformations to allow selective installation of two different functional groups along alkyl chains. Mechanistic studies suggest that these reactions combine cobalt‐catalyzed ring‐opening hydroboration of arylidenecyclopropanes and hydroboration of homoallylic or allylic boronate intermediates.

  摘要开发了配体控制的变构钴催化芳基亚烯环丙烷开环二硼化合反应，从而利用由 Co(acac)2 和 dpephos 或 xantphos 原位生成的催化剂获得了具有合成用途的跳过二硼酸盐。各种亚芳基环丙烷与频哪醇硼烷 (HBpin) 反应生成相应的 1,3- 或 1,4- 二硼酸盐，分离产率高，且具有高区域选择性。从这些反应中分离出来的二硼酸酯产物可以进行各种转化，从而沿着烷基链选择性地安装两个不同的官能团。机理研究表明，这些反应结合了钴催化的亚芳基环丙烷开环硼化反应和均烯丙基或烯丙基硼酸酯中间体的硼化反应。