1-异氰基-3-硝基苯 | 2008-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-异氰基-3-硝基苯
• 英文名称: 3-nitrophenyl isocyanide
• 英文别名: 1-isocyano-3-nitrobenzene；m-nitrophenyl isocyanide
• CAS: 2008-59-5
• 化学式: C₇H₄N₂O₂
• mdl: MFCD01937393
• 分子量: 148.121
• InChiKey: YZCSJSFXYQDTCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  97-99 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  50.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-异氰基-3-硝基苯 在 sodium hydroxide 、 水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 3-硝基甲酰苯胺
  参考文献：
  名称：

  氢氧化物向芳香族异氰酸酯的亲核加成反应的动力学和机理

  摘要：

  已经发现对位和间位取代的芳族异氰酸酯在碱性二恶烷水溶液中反应生成相应的甲酰胺。从反应的动力学分析，发现观察到的速率常数与氢氧化物浓度线性相关。该观察结果与p的正值一起被视为直接亲核攻击的证据。引入吸电子取代基后观察到ΔH ‡值降低，而ΔS ‡在–57 JK –1 mol –1处相当恒定; 这表明在所研究的异氰酸酯范围内，过渡态几何形状几乎没有变化。从两个机理来讨论动力学证据：氢氧根的亲核进攻以及质子从水到异氰基碳的协调转移；氢氧根的亲核进攻产生碳负离子中间体，质子化在随后的快速步骤中发生。反应速率随溶剂中水含量的增加而增加。这种观察似乎有利于协调机制。在二恶烷-氧化氘中，反应显示出较小的反同位素效应。只有在过渡状态下发生了从水到碳的最小质子转移时，明显缺乏明显的初级同位素效应才与协调机制相一致。

  DOI：

  10.1039/p29880001485
• 作为产物：
  描述：

  3-硝基甲酰苯胺 在 3-ethyl-2-chlorobenzoxazolium tetrafluoroborate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-异氰基-3-硝基苯
  参考文献：
  名称：

  一种制备异氰化物的简便方法

  摘要：

  用 2-氯-3-乙基苯并恶唑鎓四氟硼酸盐处理甲酰胺在室温下在中性介质中以良好的产率提供各种异氰化物。

  DOI：

  10.1246/cl.1977.697
• 作为试剂：
  描述：

  4-溴甲基联苯 在 copper(l) iodide 、 三异丙基硅烷 、 1-异氰基-3-硝基苯 、 lithium methanolate 、 三苯基膦 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 联苯-4-甲醇
  参考文献：
  名称：

  异氰化物作为可见光催化电子受体促进苄基和酰基自由基的氧化形成

  摘要：

  芳香族异氰化物能够捕获可见光并促进以 Hantzsch 酯、烷基三氟硼酸钾和 α-含氧酸为起始原料的烷基和酰基自由基的氧化形成。紫外可见吸收和荧光实验、电化学测量以及计算计算为机理见解提供了关键数据。此外，据报道可以直接且容易地获得氘标记的化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.202301852

文献信息

• Cobalt(II)-Catalyzed Isocyanide Insertion Reaction with Sulfonyl Azides in Alcohols: Synthesis of Sulfonyl Isoureas
  作者：Tian Jiang、Zheng-Yang Gu、Ling Yin、Shun-Yi Wang、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01127

  日期：2017.8.4

  A Co(II)-catalyzed isocyanide insertion reaction with sulfonyl azides in alcohols to form sulfonyl isoureas via nitrene intermediate has been developed. This protocol provides a new, environmentally friendly, and simple strategy for the synthesis of sulfonyl isourea derivatives by employing a range of substrates under mild conditions.

  已经开发了Co（II）催化的磺酰叠氮化物与醇中的磺酰叠氮反应，通过亚硝基中间体形成磺酰异脲的反应。该方案为在温和条件下采用多种底物，为合成磺酰基异脲衍生物提供了一种新的，环保的，简单的策略。
• Divergent synthesis of α-functionalized amides through selective N–O/C–C or N–O/C–C/C–N cleavage of aza-cyclobutanone oxime esters
  作者：Hua-Wei Liu、Dian-Liang Wang、Nan-Quan Jiang、Hai-Yan Li、Zhong-Jian Cai、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1039/d1cc03348d

  日期：——

  Herein, a novel sequential ring opening reaction of aza-cyclobutanone oxime esters with isocyanides is described. The reaction proceeded smoothly under redox-neutral and mild conditions, leading to a divergent synthesis of α-cyanomethylaminoamides, α-acyloxyamides and α-acylaminoamides. In these transformations, a selective N–O/C–C or N–O/C–C/C–N cleavage was achieved only by changing the iron-catalyst

  在此，描述了氮杂-环丁酮肟酯与异氰化物的新型顺序开环反应。该反应在氧化还原中性和温和条件下顺利进行，导致α-氰基甲基氨基酰胺、α-酰氧基酰胺和α-酰氨基酰胺的不同合成。在这些转化中，只有通过改变铁催化剂体系才能实现选择性 N-O/C-C 或 N-O/C-C/C-N 裂解。其中，可以在单个步骤中执行具有经典 Passerini 或 Ugi 多组分反应的罕见顺序 N-O/C-C/C-N 裂解过程。据我们所知，这项工作创造了一种新的环酮肟反应模式，并为反应设计提供了新的机会。
• A Copper-Catalyzed Synthesis of Functionalized Quinazolines from Isocyanides and Aniline Tri- and Dichloroacetonitrile Adducts through Intramolecular C–H Activation
  作者：Sayyed Tabatabai、Manijeh Nematpour、Elham Rezaee、Mehdi Jahani

  DOI：10.1055/s-0036-15588166

  日期：2017.7

  A novel class of substituted quinazolines were prepared in good yields by a one-pot three-component reaction of isocyanides with adducts of anilines and tri- or dichloroacetonitrile, followed by intramolecular C–H activation, catalyzed by copper(I) iodide with l -proline as a ligand in acetonitrile at room temperature.

  通过异氰化物与苯胺和三氯或二氯乙腈的加合物的一锅三组分反应，然后分子内 C-H 活化，由碘化铜（I）与 l-催化，以良好的收率制备了一类新型取代喹唑啉。脯氨酸在室温下作为乙腈中的配体。
• TEMPO-Catalyzed Aerobic Oxidative Selenium Insertion Reaction: Synthesis of 3-Selenylindole Derivatives by Multicomponent Reaction of Isocyanides, Selenium Powder, Amines, and Indoles under Transition-Metal-Free Conditions
  作者：Huan Liu、Yi Fang、Shun-Yi Wang、Shun-Jun Ji

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03783

  日期：2018.2.16

  A novel and efficient approach for the selenium functionalization of indoles was developed with selenium powder as the selenium source, catalyzed by 2,2,6,6-tetramethylpiperidinooxy (TEMPO) and employing O2 as the green oxidant. This protocol provides a practical route for the synthesis of 3-selenylindole derivatives and has the advantages of readily available starting materials, mild reaction conditions

  以2,2,6,6-四甲基哌啶子基氧（TEMPO）为催化剂，以O 2为绿色氧化剂，以硒粉为硒源，开发了一种新型高效的吲哚硒官能化方法。该方案提供了合成3-硒基吲哚衍生物的实用途径，并具有易于获得的起始原料，温和的反应条件和广泛的底物的优点。电子自旋共振（ESR）研究表明，该方法涉及通过原位生成的硒酸盐的氧化形成以氮为中心的自由基和硒自由基。
• 3-硒基吲哚类化合物的合成方法
  申请人：苏州大学

  公开号：CN107778210B

  公开（公告）日：2020-04-10

  本发明涉及一种3‑硒基吲哚类化合物的合成方法：式(I)所示的异腈化合物、式(II)所示的单质硒、式(III)所示的吲哚类化合物和式(IV)所示的二级胺化合物在碱的作用下，以有机溶剂为反应介质，在空气氛围下于25‑70℃下进行反应，得到式(V)所示的3‑硒基吲哚类化合物，反应路线如下：其中，R1选自硝基、氰基、乙酰基、酰胺基、烷基、烷氧基、酯基、三氟甲基或卤素；R2选自氢、苯基、取代苯基或烷基；R3、R4和R5独立地选自氢、苯基、烷基、氰基、硝基、酯基、烷氧基或卤素；式(IV)所示的二级胺化合物选自非环状脂肪族二级胺、环状脂肪族二级胺或芳香族二级胺。本发明反应条件温和，环境友好。