1-异氰酸基-2-(2-苯基乙炔基)苯 | 220466-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-异氰酸基-2-(2-苯基乙炔基)苯
• 英文名称: 1-isocyanato-2-(2-phenylethynyl)benzene
• 英文别名: 2-(2-phenyl-ethynyl)phenyl isocyanate；Benzene, 1-isocyanato-2-(phenylethynyl)-
• CAS: 220466-11-5
• 化学式: C₁₅H₉NO
• 分子量: 219.243
• InChiKey: ZBPHYNVNQILIKA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-异氰酸基-2-(2-苯基乙炔基)苯 在 三乙胺 、 二溴三苯基膦 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 999.0h， 生成 13-methyl-8-phenylisoquinolino[2',1':1,2]pyrimido[4,5-b]indol-7-ium triiodide
  参考文献：
  名称：

  苯并环的炔烃-碳二亚胺的热解。在吡啶基[1'，2'：1,2]嘧啶基[4,5-b]吲哚及其相关杂芳族化合物的合成中的应用。

  摘要：

  吡啶并[1'，2'：1,2，pyrimido [4,5-b]吲哚4和吡嗪并[1'，2'：1,2，pyrimido [4,5-b]吲哚14通过分别用亚氨基膦9和13处理苯环化的烯炔异氰酸酯8合成aza-Wittig反应，然后进行热分解，合成了苯乙炔。该反应大概是通过初始形成相应的苯并环的烯炔-碳二亚胺，例如10，然后进行正式的分子内杂Diels-Alder反应而进行的。出人意料的是，当使用亚氨基磷烷17与8缩合时，未获得预期的嘧啶并[1'，6'：1,2]嘧啶并[4,5-b]吲哚16。相反，分离了嘧啶并[6'，1'：2,3]嘧啶并[4,5-b]吲哚21异构体。想必，涉及初始[2 + 2]环加成反应以形成19，然后开环的另一种反应途径可能导致20，在分子内自由基与自由基偶联后，可能会导致21。用二溴三苯基磷烷处理脲衍生物24也就地产生了。苯甲环化的炔烃-碳二亚胺25，在热解后产生异喹啉基[2'，1'：1

  DOI：

  10.1021/jo0204092
• 作为产物：
  描述：

  2-(2'-苯基乙炔基)苯甲酸 在 叠氮磷酸二苯酯 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 以73%的产率得到1-异氰酸基-2-(2-苯基乙炔基)苯
  参考文献：
  名称：

  N- [2-（1-炔基）苯基] -N'-苯基碳二亚胺热解的双自由基及其向6H-吲哚并[2,3-b]喹啉的转化。

  摘要：

  碳二亚胺9a在138℃下在γ-萜品烯中的热解产生2-（苯氨基）喹啉（11a，49％）和母体6H-吲哚并[2,3-b]喹啉（14a，16％）。显然，通过双自由基10a生成11a，然后从γ-萜品烯中提取氢原子。通过12a的两步双自由基途径或一个分子内Diels-Alder反应一步可提供13a，然后将其进行互变异构化得到14a。对于在乙炔基末端具有三甲基甲硅烷基取代基的碳二亚胺9b，在138℃下在回流的对二甲苯中热解仅产生6H-吲哚并[2，3-b]喹啉14b（86％）。在回流的乙醇中用6 N NaOH处理14b，然后以92％的收率得到14a。类似地，通过碳二亚胺9c-f的热解获得6H-吲哚并[2,3-b]喹啉14c-f。通过使用4-甲氧基苯基异氰酸酯与亚氨基膦酸酯2d和2f之间的氮杂-维蒂希反应来产生相应的碳二亚胺，然后进行热分解，得到在C上具有甲氧基取代基的6H-吲哚并[2，3-b]喹啉16d和16f。

  DOI：

  10.1021/jo981845k

文献信息

• Stereoselective Synthesis of 3-Alkylideneoxindoles by Palladium-Catalyzed Cyclization Reaction of 2-(Alkynyl)aryl Isocyanates with Organoboron Reagents
  作者：Tomoya Miura、Takeharu Toyoshima、Yusuke Takahashi、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ol801844w

  日期：2008.11.6

  A palladium(0)/monophosphine catalyst promotes a cyclization reaction of 2-(alkynyl)aryl isocyanates with organoboron reagents to produce stereodefined 3-alkylideneoxindoles. The alkynyl and isocyanato groups undergo oxidative cyclization with Pd(0) to form an oxapalladacycle intermediate. Subsequent transmetalation and reductive elimination afford the product.

  钯（0）/单膦催化剂促进2-（炔基）芳基异氰酸酯与有机硼试剂的环化反应，以产生立体确定的3-亚烷基亚乙基吲哚。炔基和异氰酸根合基团与Pd（0）进行氧化环化反应，形成oxapalladacycle中间体。随后的重金属化和还原消除得到产物。
• Triflic acid-promoted cycloisomerization of 2-alkynylphenyl isothiocyanates and isocyanates: a novel synthetic method for a variety of indole derivatives
  作者：Takao Saito、Yoshihiko Sonoki、Takashi Otani、Noriki Kutsumura

  DOI：10.1039/c4ob00825a

  日期：——

  A new approach towards the synthesis of indole derivatives via triflic acid-promoted cycloisomerization with rearrangement of 2-(alkyn-1-yl)phenyl isothiocyanates and 2-(alkyn-1-yl)phenyl isocyanates has been achieved. By this methodology, structurally diverse types of indole derivatives such as thieno- and furo-indoles, spiro-indolethiones, spiro-oxindoles, and 3-alkylidene-oxindoles were synthesized

  已经实现了通过三氟甲磺酸促进的环异构化并重排2-（炔-1-基）苯基异硫氰酸酯和2-（炔-1-基）苯基异氰酸酯来合成吲哚衍生物的新方法。通过这种方法，合成了结构上不同类型的吲哚衍生物，例如噻吩-和呋喃-吲哚，螺-吲哚硫酮，螺-羟吲哚和3-亚烷基-氧吲哚。
• Synthesis of 3,3-Disubstituted Oxindoles by Palladium-Catalyzed Tandem Reaction of 2-(Alkynyl)aryl Isocyanates with Benzylic Alcohols
  作者：Takeharu Toyoshima、Yusuke Mikano、Tomoya Miura、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ol101892b

  日期：2010.10.15

  distinct reactions, the first, cyclization of 2-(alkynyl)aryl isocyanates with benzylic alcohols, and the second, [1,3] rearrangement of a benzyl group from oxygen to carbon, furnishing 3,3-disubstituted oxindoles in one pot.

  钯配合物依次促进了两个机理上不同的反应，第一个是将2-（炔基）芳基异氰酸酯与苄醇环化，第二个是[1,3]苄基从氧到碳的重排，得到3,3-一锅中加入双取代的羟吲哚。
• Stereoselective Oxindole Synthesis by Palladium-Catalyzed Cyclization Reaction of 2-(Alkynyl)aryl Isocyanates with Amides
  作者：Tomoya Miura、Takeharu Toyoshima、Yusuke Takahashi、Masahiro Murakami

  DOI：10.1021/ol900759f

  日期：2009.5.21

  reaction occurred on treatment of 2-(alkynyl)aryl isocyanates with amides in the presence of a palladium(0)/diphosphine catalyst to stereoselectively form 3-(amidoalkylidene)oxindoles. A carbon−nitrogen bond as well as a carbon−carbon bond were simultaneously introduced onto the alkyne moiety to construct an oxindole skeleton with stereoselective placement of the amino substituent cis to the carbonyl group

  在钯（0）/二膦催化剂存在下，用酰胺处理2-（炔基）芳基异氰酸酯会发生新的环化反应，以立体选择性地形成3-（酰胺基亚烷基））吲哚。将碳-氮键以及碳-碳键同时引入炔烃部分，以构建羟吲哚骨架，并将氨基取代基顺式立体选择性地置于羰基上。
• A Bimetallic Catalyst and Dual Role Catalyst:  Synthesis of <i>N</i>-(Alkoxycarbonyl)indoles from 2-(Alkynyl)phenylisocyanates
  作者：Shin Kamijo、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo034254p

  日期：2003.6.1

  step proceeds with a cooperative catalytic activity of Pd and Cu. On the other hand, N-(alkoxycarbonyl)indoles are produced via the reaction of 2-(alkynyl)phenylisocyanates and alcohols under a catalytic amount of Na(2)PdCl(4) (5 mol %) or PtCl(2) (5 mol %). Pd(II) or Pt(II) catalyst exhibits dual roles; it acts as a Lewis acid to accelerate the addition of alcohols to isocyanates and as a typical transition-metal

  在Pd（PPh（3））（4）（1 mol％）和CuCl（4 mol％）存在下，2-（炔基）苯基异氰酸酯与碳酸烯丙酯反应合成3-烯丙基-N-（烷氧基羰基）吲哚）双金属催化剂。Pd（0）最有可能充当形成环烷基烯丙基钯醇盐中间体的催化剂，Cu（I）充当路易斯酸以活化异氰酸酯，并且环化步骤以Pd的协同催化活性进行和铜。另一方面，在催化量的Na（2）PdCl（4）（5 mol％）或PtCl（2）（5）下，2-（炔基）苯基异氰酸酯与醇反应生成N-（烷氧基羰基）吲哚。摩尔％）。Pd（II）或Pt（II）催化剂表现出双重作用。