1-氯-1-亚硝基环己烷 | 695-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 中文名称: 1-氯-1-亚硝基环己烷
• 英文名称: 1-chloro-1-nitrosocyclohexane
• 英文别名: 1-Chlor-1-nitroso-cyclohexan；1-Chlornitrosocyclohexan；1-Chloro-1-nitrosocyclohexan
• CAS: 695-64-7
• 化学式: C₆H₁₀ClNO
• mdl: MFCD22572648
• 分子量: 147.605
• InChiKey: NJGFNBVUIGJGOK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  116.5°C
• 沸点：
  62-63 °C(Press: 22 Torr)
• 密度：
  1.1140

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 安全说明：
  S−

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-1-亚硝基环己烷 在 sodium hypochlorite 、 四丁基硫酸氢铵 、 magnesium 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 硝基环己烷
  参考文献：
  名称：

  一种有效温和的方法将肟转化为仲硝基化合物

  摘要：

  如下所述，描述了一种温和而有效的将环酮转化为饱和硝基化合物的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)83928-9
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethylsilyl cyclohexylideneazinate 在 草酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.03h， 生成 1-氯-1-亚硝基环己烷
  参考文献：
  名称：

  New and improved methods for the conversion of nitroalkanes into geminal chloronitroso compounds

  摘要：

  一种新方法用于制备双氯亚硝基化合物的范围和限制已经完整描述，涉及将硝酸盐负离子与草酸氯酰进行处理，并提出了一种更温和、产率更高且更具化学选择性的变体，使用了衍生的硅烷基硝酸盐。

  DOI：

  10.1139/v2012-083
• 作为试剂：
  描述：

  蒂巴因 在 1-氯-1-亚硝基环己烷 、 三溴化硼 、 三乙胺 、 乙酰氯 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 53.5h， 生成 14β-(2-bromoacetamido)morphinone
  参考文献：
  名称：

  14个β-（2-溴乙酰氨基）吗啡和14个β-（2-溴乙酰氨基）吗啡酮。

  摘要：

  优选从蒂巴因和1-氯-1-亚硝基环己烷的加合物制备14-β-（2-溴乙酰氨基）吗啡（6）和14-β-（2-溴乙酰氨基）吗啡酮（9），将其在甲醇溶液中还原后得到14。 -氨基可待因酮（2）和相应的缩酮（3）。在受体结合试验中测试时，IC50值6和9分别为15和10 nM。如果将测定期间的孵育时间从15分钟增加到30分钟，则观察到两种配体的不可逆结合。

  DOI：

  10.1021/jm00366a024

文献信息

• Asymmetric Synthesis of ?-Amino Acids and ?-N-Hydroxyamino Acids fromN-Acylbornane-10,2-sultams: 1-chloro-1-nitrosocyclohexane as a practical [NH2+] equivalent
  作者：Wolfgang Oppolzer、Osamu Tamura、J�Rg Deerberg

  DOI：10.1002/hlca.19920750622

  日期：1992.10.2

  derivatives 5. These were converted into various amino acids 7, N-hydroxyamino acids 8, and an N-Boc-amino acid 9. (S, S)-Isoleucine (17) and (S, S)-2-acetamido-3-phenylbutyric acid (23) were obtained from N-crotonoylsultam 15via 1,4-addition of an organomagnesium or organocopper reagent followed by enolate ‘amination’ with 1.

  用六甲基二硅叠氮化钠，1-氯-1-亚硝基环己烷（1）和碳酸氢钠水溶液连续处理N-酰基磺酰胺3。盐酸给出非对映异构纯的结晶N-羟基氨基酸衍生物5。这些被转换成各种氨基酸7，N-羟基氨基酸8和N -Boc氨基酸9。从N中获得（S，S）-异亮氨酸（17）和（S，S）-2-乙酰氨基-3-苯基丁酸（23）。-crotonoylsultam 15通过1，4-添加有机镁或有机铜试剂，然后用1烯醇化'胺化' 。
• Observations on the reaction of nitronate anions with oxalyl chloride: a new method for the preparation of geminal chloronitroso compounds
  作者：Rafael Bou-Moreno、Sandra Luengo-Arratta、William B. Motherwell

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.031

  日期：2011.4

  A simple method for the preparation of geminal chloronitroso compounds from secondary nitro compounds via their derived nitronate anions is presented.

  提出了一种简单的方法，可通过仲硝基化合物通过其衍生的亚硝酸根阴离子制备双氯亚硝基化合物。
• A modular, low footprint and scalable flow platform for the expedient α-aminohydroxylation of enolizable ketones
  作者：Victor-Emmanuel H. Kassin、Romain Morodo、Thomas Toupy、Isaline Jacquemin、Kristof Van Hecke、Raphaël Robiette、Jean-Christophe M. Monbaliu

  DOI：10.1039/d0gc04395h

  日期：——

  reactivity profile of α-chloronitroso derivatives is expressed to its fullest potential through the development of an integrated, modular and scalable continuous flow process for the electrophilic α-aminohydroxylation of various enolizable ketones. Flow conditions contribute to mitigating the high reactivity and toxicity of α-chloronitroso derivatives and provide an efficient, versatile and safe protocol for

  通过开发集成的，模块化的和可扩展的连续流工艺，用于各种可烯化酮的亲电性α-氨基羟基化，充分发挥了α-氯亚硝基衍生物的独特反应活性。流动条件有助于减轻α-氯亚硝基衍生物的高反应活性和毒性，并为占地面积最小的酮类α-氨基羟基化提供有效，通用和安全的方案。DFT计算了α-氨基羟基化过程的基本方面，并进一步支持了实验观察，因此导致了主要，次要和叔底物空前的基于α-氯亚硝基的α-氨基羟基化。α-氯亚硝基衍生物的碳主链的再循环为制备增值分子提供了高原子经济性。这项工作展示了α-氯亚硝基衍生物，是将羟胺的亲电合成子向亲核烯醇酸酯转移的经济有效的载体。根据完全连接的过程，几分钟内即可制备出具有代表性的一系列药物活性成分的前体和类似物，包括WHO必需品和短缺的药物（例如肾上腺素和氯胺酮）。该工艺具有顺序模块，具有不同的单元操作，包括化学转化和多次在线提取。该方法依赖于上游化学生成器，该化学生成器管理α-氯亚
• Reactions of 1-Halo-1-nitroso- and 1-Halo-1-nitrocycloalkanes with Triphenylphosphine. A New Synthesis of Lactam
  作者：Ikuo Sakai、Norio Kawabe、Masaji Ohno

  DOI：10.1246/bcsj.52.3381

  日期：1979.11

  Reactions of 1-halo-1-nitroso- and 1-halo-1-nitrocycloalkanes with triphenylphosphine have been carried out. The Perkov reaction and Beckmann rearrangement occurred successively with the formation of lactams in high yields. The reaction of cycloalkanone oxime with halogen in the presence of triphenylphosphine also gave lactams in one step.

  已经进行了1-卤-1-亚硝基环烷烃和1-卤-1-硝基环烷烃与三苯基膦的反应。实现了Perkov反应和Beckmann重排相继发生，高产率地形成了内酰胺。在三苯基膦的存在下，环烷酮肟与卤素的反应也能一步生成内酰胺。
• Chlorination of Oximes with Aqueous H₂O₂/HCl System: Facile Synthesis of <i>gem</i>-Chloronitroso- and <i>gem</i>-Chloronitroalkanes, <i>gem</i>-Chloronitroso- and <i>gem</i>-Chloronitrocycloalkanes
  作者：Alexander Terent’ev、Igor Krylov、Yuri Ogibin、Gennady Nikishin

  DOI：10.1055/s-2006-950304

  日期：2006.11

  Chlorination of cyclic and linear ketone oximes with aqueous H2O2/HCl in a two-phase dichloromethane-water system selectively affords gem-chloronitroso compounds in yields of up to 94%. One-pot oxidation of the resulting gem-chloronitroso compounds with peracetic acid, prepared in situ, gives gem-chloro­nitroalkanes and cycloalkanes in yields of up to 82%. The advantages of the method are that it is facile and environmentally benign and does not require gaseous chlorine.

  在二氯甲烷-水两相系统中，以水合过氧化氢/盐酸处理环状和线性酮肟，可选择性地生成双氯亚硝基化合物，收率高达94%。接着，利用原位制备的过乙酸对所得双氯亚硝基化合物进行一步氧化反应，可得到双氯硝基烷烃和环烷烃，收率高达82%。该方法的优点在于操作简便、环境友好，且无需使用气态氯。

表征谱图