烯烃原料向结构复杂的
烷烃的转化代表了重要的策略,可快速生成
化学和生命科学领域有价值的分子。合成方法依赖于未活化烯烃的亲电子活化,因此必须用亲核试剂进行官能化。然而,用亲电子试剂将未活化的和活化程度较低的烯烃还原功能化仍然是合成
化学中的一个持续挑战。在这里,我们报告通过光诱导直接单电子还原为相应的亲核自由基阴离子的惰性
苯乙烯的亲核活化。该方法的核心是
铱光催化剂[Ir(ppy)2(dtb-bpy)] PF 6的多光子串联光氧化还原循环,该循环触发原位形成高能光还原剂,该光还原剂可选择性地将
苯乙烯烯烃π键还原为自由基阴离子,而无需
化学计量的还原剂或溶解
金属。这种温和的策略可以实现
苯乙烯的
化学选择性还原和加氢官能化,从而提供有价值的
烷烃和叔醇衍
生物。机理研究支持
苯乙烯烯烃自由基阴离子中间体的形成和涉及两个连续单电子转移的Birch型还原。总体而言,这种烯烃活化的互补方式可实现低亲和度的烯烃与亲电试