1-氯-4-环己基硫基苯 | 59693-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 1-氯-4-环己基硫基苯
• 英文名称: (4-chlorophenyl)(cyclohexyl)sulfane
• 英文别名: 4-chlorophenyl cyclohexyl sulfide；1-Chloro-4-(cyclohexylsulfanyl)benzene；1-chloro-4-cyclohexylsulfanylbenzene
• CAS: 59693-95-7
• 化学式: C₁₂H₁₅ClS
• 分子量: 226.77
• InChiKey: DJYQZQAOJUWOCX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-4-环己基硫基苯 在 2-氯蒽醌 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 、 二甲基乙二醛肟 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以58%的产率得到4-氯二苯硫醚
  参考文献：
  名称：

  有机光氧化还原/钴双催化实现脂肪族化合物的位点选择性无受体脱氢

  摘要：

  脂肪族催化脱氢 (CDA) 在有机合成中的价值在很大程度上仍未得到充分探索。已知的均相 CDA 系统通常需要使用牺牲氢受体（或氧化剂）、贵金属催化剂和苛刻的反应条件，因此将大多数现有方法限制为非或低官能化烷烃的脱氢。在这里，我们描述了一种可见光驱动的双催化剂系统，该系统由廉价的有机光氧化还原和贱金属催化剂组成，用于室温、无受体 CDA (Al-CDA)。该过程由光激发的 2-氯蒽醌引发，涉及脂肪族的 H 原子转移 (HAT) 形成烷基自由基，然后与钴肟反应生成烯烃和 H 2. 这种操作简单的方法能够将容易获得的化学原料直接脱氢成多种官能化的烯烃。例如，我们首次证明了硫醚和酰胺在无氧化剂条件下分别脱饱和为烯基硫醚和烯酰胺。此外，14 种生物相关分子和药物成分的后期脱氢和合成说明了该系统卓越的位点选择性和官能团耐受性。机理研究揭示了双重 HAT 过程，并提供了对反应性和位点选择性起源的见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05479
• 作为产物：
  描述：

  环己甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1-氯-4-环己基硫基苯
  参考文献：
  名称：

  通过两种反应物之间形成的电子供体-受体复合物对硫酚进行可见光介导的烷基化

  摘要：

  开发了一种无金属、无光催化剂的光化学系统，用于通过两种反应物之间的电子供体 - 受体 (EDA) 配合物 ( K EDA = 145 M –1 )直接烷基化苯硫酚，N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯作为受体和苯硫酚阴离子作为供体，在叔胺的存在下。反应体系中的 EDA 配合物具有广泛的可见光吸收范围（400-650 nm），可以在阳光下有效触发反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01433
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-3-(4-methoxybenzyl)but-3-en-2-one O-((2-(trimethylsilyl)ethoxy)methyl)oxime 、 2,6-二氯苯硼酸 在 sodium phosphate dibasic dodecahydrate 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 2,6-二甲基-2,5-环己二烯-1,4-二酮 、 1-氯-4-环己基硫基苯 、 silver carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 1.0h， 以36%的产率得到(2E,3E)-4-(2,6-dichlorophenyl)-3-(4-methoxybenzyl)but-3-en-2-one O-((2-(trimethylsilyl)ethoxy)methyl)oxime
  参考文献：
  名称：

  硫醚配体活化的阳离子钯（II）催化α，β-不饱和肟醚的亲电CH芳基化反应。

  摘要：

  阳离子钯（II）催化剂的使用实现了α，β-不饱和O - SEM肟与芳基硼酸的亲电C–H芳基化。通过使用烷基芳基硫醚配体可以促进这种Pd催化的亲电C–H芳基化，配体结构的优化大大提高了收率。所得的α，β-不饱和肟将提供多取代杂环化合物的获得。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01570

文献信息

• Facile Approach for C(sp3)–H Bond Thioetherification of Isochroman
  作者：Chun Cai、Jie Feng、Guoping Lu、Meifang Lv

  DOI：10.1055/s-0034-1380125

  日期：——

  An unprecedented C–S formation protocol via the direct oxidative C(sp 3 )–H bond thioesterification of isochroman under metal-free conditions was developed. A series of isochroman derivatives could be afforded efficiently by the green, simple, and atom-economical method.

  通过在无金属条件下异色满的直接氧化 C(sp 3 )-H 键硫酯化，开发了一种前所未有的 C-S 形成方案。通过绿色、简单和原子经济的方法可以有效地提供一系列异色满衍生物。
• Deprotonated Salicylaldehyde as Visible Light Photocatalyst
  作者：Yan-Jun Zhuang、Jian-Ping Qu、Yan-Biao Kang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00102

  日期：2020.3.20

  by the deprotonated salicylaldehyde through an energy-transfer pathway. Consequently, the C-C cleaving alkylation reactions of N-hydroxyphthalimide esters proceed smoothly in the presence of as low as 1 mol % of salicylaldehyde under the visible-light irradiation, affording desired alkylation products with up to 99% yields. Application in visible-light induced aerobic oxidation of N-alkylpyridinium

  水杨醛首次被确立为一种有效的可见光光催化剂。与其他简单的醛类似物相比，水杨醛具有从324 nm到417 nm的独特去质子性红移，并导致荧光量子数从0.0368显着增加到0.4632，从而使水杨醛成为可见光（> 400 nm）光催化剂。实验研究表明，反应性自由基是通过去质子化的水杨醛通过能量转移途径使底物敏化而产生的。因此，在低至1mol％的水杨醛存在下，在可见光下，N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯的CC裂解烷基化反应顺利进行，以高达99％的产率提供所需的烷基化产物。
• Syntheses of Sulfides and Selenides through Direct Oxidative Functionalization of C(sp³)–H Bond
  作者：Bingnan Du、Bo Jin、Peipei Sun

  DOI：10.1021/ol5011449

  日期：2014.6.6

  functionalization of the C(sp3)–H bond of alkanes under metal-free conditions was developed. Using tBuOOtBu as the oxidant, the reaction of disulfides or diselenides with alkanes gave sulfides or selenides in moderate to good yields. The method was very simple and atom-economical.

  通过在无金属条件下对烷烃的C（sp 3）-H键进行直接官能化，开发了一种C-S和C-Se键形成的新方案。使用t BuOO t Bu作为氧化剂，二硫化物或二硒化物与烷烃的反应以中等至良好的收率得到硫化物或硒化物。该方法非常简单且原子经济。
• Metal-Free Preparation of Cycloalkyl Aryl Sulfides<i>via</i>Di-<i>tert</i>-butyl Peroxide-Promoted Oxidative C(<i>sp</i>³)H Bond Thiolation of Cycloalkanes
  作者：Jincan Zhao、Hong Fang、Jianlin Han、Yi Pan、Guigen Li

  DOI：10.1002/adsc.201400032

  日期：2014.8.11

  A concise thiolation of C(sp3)-H bond of cycloalkanes with diaryl disulfides in the presence of oxidant of di-tert-butylperoxide (DTBP) has been developed. This reaction without using any of metal catalyst, tolerates varieties of disulfides and cycloalkanes substrates, giving good to excellent chemical yields, which provides a useful approach to cycloalkyl aryl sulfides from unactivated cycloalkanes

  已经开发了在过氧化二叔丁基（DTBP）氧化剂存在下，环烷烃的C（sp3）-H键与二芳基二硫化物的简洁硫醇化反应。该反应无需使用任何金属催化剂，就可以耐受各种二硫化物和环烷烃底物，从而获得了优异的化学收率，这为从未活化的环烷烃制取环烷基芳基硫化物提供了一种有用的方法。
• The First Example of .ALPHA.-Thiomagnesiums Generated from Dithioacetal Monoxides with Grignard Reagent; Their Properties and Some Synthetic Applications.
  作者：Tsuyoshi Satoh、Kiyoshi Akita

  DOI：10.1248/cpb.51.181

  日期：——

  Dithioacetal monoxides were synthesized from aldehydes and cyclohexanone, and reaction of the dithioacetal monoxides with Grignard reagents was investigated. The dithioacetal monoxide synthesized from alkylaldehyde and 4-chlorobenzenethiol reacted with i-PrMgCl to afford the desired α-thiomagnesium in high yield. The generated α-thiomagnesium was found to be stable at room temperature and to be useful in organic synthesis. In contrast to this, the dithioacetal monoxides derived from benzaldehyde and cyclohexanone did not give satisfactory results.

  二硫缩醛单氧化物由醛和环己酮合成，并研究了其与格氏试剂的反应。由烷基醛和4-氯苯硫醇合成的二硫缩醛单氧化物与i-PrMgCl反应，以高产率得到了所需的α-硫代镁化合物。生成的α-硫代镁在室温下稳定，且在有机合成中具有应用价值。相比之下，由苯甲醛和环己酮衍生的二硫缩醛单氧化物未能得到满意的结果。