1-甲基-3-(1-甲基-2-丙烯基)苯 | 52161-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-甲基-3-(1-甲基-2-丙烯基)苯
• 英文名称: 1-methyl-3-(1-methyl-2-propenyl)benzene
• 英文别名: 1-(but-3-en-2-yl)-3-methylbenzene；3-(α-Methyl-allyl)-toluol；Benzene, 1-methyl-3-(1-methyl-2-propenyl)-；1-but-3-en-2-yl-3-methylbenzene
• CAS: 52161-57-6
• 化学式: C₁₁H₁₄
• 分子量: 146.232
• InChiKey: UDLHOBNZGVMRGP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 稳定性/保质期：
  存在于主流烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-3-(1-甲基-2-丙烯基)苯 、 联硼酸频那醇酯 在 {2,6-(Me₂NCH₂)₂C₆H₃}Pd(OAc) 、 potassium carbonate 、 Selectfluor 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 以73%的产率得到(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3-(m-tolyl)but-2-en-1-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  钯催化烯烃中烯丙基CH键的氧化硼化

  摘要：

  该交流描述了一种有效的钯夹钳络合物催化烯烃的烯丙基CH硼化。该转化对多种直链烯烃表现出高的区域选择性和立体选择性。这种烯丙基CH硼化方法的合成有用特性是，通常可以高收率分离出所有烯丙基-Bpin产物。初步的机理研究表明，这种C–H硼酸酯化反应是通过Pd（IV）夹杂物复杂的中间体进行的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03296
• 作为产物：
  描述：

  3-氯-1-丁烯 、 M-TOLYLMAGNESIUM BROMIDE 生成 1-甲基-3-(1-甲基-2-丙烯基)苯
  参考文献：
  名称：

  Hansen,H.-J. et al., Helvetica Chimica Acta, 1968, vol. 51, p. 828 - 867

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactivity of mixed organozinc and mixed organocopper reagents: 14. Phosphine-nickel catalyzed aryl-allyl coupling of (n-butyl)(aryl)zincs. Ligand and substrate control on the group selectivity and regioselectivity
  作者：Melike Kalkan、Ender Erdik

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.05.014

  日期：2016.9

  regioselectivity in the allylation of mixed (n-butyl)(aryl)zinc reagents in THF depends on the nickel catalyst type and also on nature of the allylic substrate. Allylation of (n-butyl)(phenyl)zinc reagent with alkyl substituted primary allylic chlorides and acetates in the presence of NiCl2(dppf) catalysis affords the phenyl coupling product with γ-selectivity. However, allylation with aryl substituted

  混合（正丁基）（芳基）锌试剂在THF中烯丙基化时的基团选择性和区域选择性取决于镍催化剂的类型以及烯丙基底物的性质。在NiCl 2（dppf）催化下，将（正丁基）（苯基）锌试剂与烷基取代的伯烯丙基氯化物和乙酸酯进行烯丙基化，得到具有γ-选择性的苯基偶联产物。然而，与芳基取代的主要烯丙基底物的烯丙基化会导致在NiCl 2（dppf）催化下具有中等α选择性的苯基和烷基偶联产物，而在NiCl 2的存在下以α选择性形成苯基偶联产物。（Ph 3 P）2催化。这种新的NiCl 2在室温下用（dppf）催化的（n-丁基）（芳基）锌试剂与烷基取代的伯烯丙基氯化物进行γ-选择性芳基烯丙基化的协议为（芳基）2 Zn试剂的烯丙基化提供了一种原子经济的替代方法。提出了Ni催化（正丁基）（芳基）锌试剂的烯丙基化反应的基团选择性和区域选择性对催化剂配体和底物的依赖性的机理。
• Reactivity of mixed organozinc and mixed organocopper reagents: 11. Nickel-catalyzed atom-economic aryl-allyl coupling of mixed (<i>n</i>-alkyl)(aryl)zincs
  作者：Melike Kalkan

  DOI：10.1002/aoc.3192

  日期：2014.9

  presence of LiCl is phenyl selective with an α:γ ratio of 65:35. The reaction of methyl‐ or n‐butyl(aryl)zinc reagents with an allylic electrophile in THF at room temperature in the presence of NiCl2(Ph3P)2 catalyst and LiCl as an additive provides an atom‐economic alternative to aryl–allyl coupling using diarylzincs. Copyright © 2014 John Wiley & Sons, Ltd.

  可以通过改变反应参数来控制混合（正丁基）（苯基）锌试剂的烯丙基化中的基团选择性。在MgCl 2存在下，四氢呋喃（THF）-六甲基磷酸三酰胺中的CuCN催化的烯丙基化具有正丁基选择性，在MgCl 2存在的情况下，CuI催化的烯丙基化也具有选择性，而在n Bu 3 P存在的情况下，CuI催化的THF中THF的烯丙基化则具有n ‐丁基转移：苯基转移比率为23:77，苯基的α：γ转移比率为76:24。在LiCl存在下，NiCl 2（Ph 3 P）2催化的烯丙基化是苯基选择性的，α：γ比率为65:35。甲基或n的反应室温下，在NiCl 2（Ph 3 P）2催化剂和LiCl作为添加剂的条件下，带有芳基亲电试剂的THF中的丁基（芳基）锌试剂为使用二芳基锌的芳基-烯丙基偶联提供了一种原子经济的替代方法。版权所有©2014 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Heterodimerization of Olefins. 1. Hydrovinylation Reactions of Olefins That Are Amenable to Asymmetric Catalysis
  作者：T. V. RajanBabu、Nobuyoshi Nomura、Jian Jin、Malay Nandi、Haengsoon Park、Xiufeng Sun

  DOI：10.1021/jo035171b

  日期：2003.10.1

  counteranion (BARF or SbF6) in an enantioselective version of the Ni-catalyzed reaction raises the prospects of developing a practical route for the synthesis of 3-arylbutenes. Several pharmaceutically relevant compounds, including widely used 2-arylpropionic acids, can be synthesized from these key intermediates. This reaction appears to be quite general. Synthesis of several new 2-diphenylphosphino-1

  通过对配体和抗衡离子作用的系统检查，发现了用于乙烯和各种功能化乙烯基芳烃的近定量和高度选择性共聚的新方案。在典型的反应中，在-56℃下，在[CH2Cl2]中，在[CH3Cl2]中分别存在0.0035当量的[（烯丙基）NiBr] 2，三苯膦和AgOTf，4-溴苯乙烯和乙烯进行共二聚，得到3-（4-溴苯基）-1 -丁烯的收率和选择性均> 98％。与[（烯丙基）PdX] 2的相应反应效率低下且选择性低，在鉴定出可行的系统之前可能需要进一步优化。产生可比的产率和选择性的另一有用方案涉及使用由2-二苯基膦基苯甲酸烯丙酯，Ni（COD）2和（C 6 F 5）3 B制备的单组分催化剂。识别手性半不稳定配体（例如，（R）-2-甲氧基-2'-二苯基膦基-1,1'-联萘基，MOP）与高度离解的抗衡阴离子（BARF或SbF6）之间的协同关系Ni催化的反应的发展提出了开发合成3-芳基丁烯的实用路线的前景。可以从这
• The Hydrovinylation Reaction:  A New Highly Selective Protocol Amenable to Asymmetric Catalysis
  作者：Nobuyoshi Nomura、Jian Jin、Haengsoon Park、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ja973548n

  日期：1998.1.1

  Carbon-carbon bond forming reaction is arguably the most important type of bond construction in organic chemistry; yet, paucity of methods for the stereoselective incorporation of abundantly available carbon feedstocks such as CO, CO2, HCN, or simple olefins to prochiral substrates is one of the major limitations in this area.1 One potentially important class of such reactions is the cationic [Ni-H]+-catalyzed

  碳-碳键形成反应可以说是有机化学中最重要的键构建类型。然而，缺乏将大量可用的碳原料（如 CO、CO2、HCN 或简单烯烃）立体选择性地掺入前手性底物的方法是该领域的主要限制之一。 Ni-H]+ 催化的烯烃二聚反应。2,3 在发现该反应的对映选择性变化方面取得的成功有限，部分原因是起始烯烃的竞争性低聚和初级产物的异构化（方程式 1）。在本文中，我们报告了我们最初的
• Palladium-catalyzed desulfinylative C–C allylation of Grignard reagents and enolates using allylsulfonyl chlorides and esters
  作者：Chandra M. Rao Volla、Srinivas Reddy Dubbaka、Pierre Vogel

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.007

  日期：2009.1

  (E)-but-2-enesulfonyl chlorides have been used as electrophilic partners in desulfinylative palladium-catalyzed C–C coupling with Grignard reagents and sodium salts of dimethyl malonate and methyl acetoacetate. Neopentyl alk-2-ene sulfonates can also be used as electrophilic partners in desulfinylative allylic arylations and allylic alkylations. The regioselectivity of the allylic arylation and alkylation depends

  2-甲基丙-2-烯-，丙-2-烯-，1-甲基丙-2-烯-和（E）-丁-2-烯磺酰氯已被用作脱亚磺酰基钯催化的CC的亲电子伙伴与格氏试剂和丙二酸二甲酯和乙酰乙酸甲酯的钠盐偶合。新戊基烷基-2-烯磺酸盐也可以用作脱亚磺酰基烯丙基芳基化和烯丙基烷基化中的亲电子伙伴。烯丙基芳基化和烷基化的区域选择性取决于催化剂的性质。与PdCl 2（PhCN）2一起，使用1-甲基丙-2-烯-或（E）-丁-2-烯磺酰氯以高区域选择性形成（E）-巴豆基衍生物。