1-硝基-2-亚硝基苯 | 612-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-硝基-2-亚硝基苯
• 英文名称: o-nitronitrosobenzene
• 英文别名: 1-nitro-2-nitrosobenzene
• CAS: 612-29-3
• 化学式: C₆H₄N₂O₃
• 分子量: 152.109
• InChiKey: NSGVPXKWKUZSAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  75.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  1,2-二硝基苯	1,2-Dinitrobenzene	528-29-0	C6H4N2O4	168.109
  2-硝基苯胺	2-nitro-aniline	88-74-4	C6H6N2O2	138.126
  ——	N-(2-nitrophenyl)hydroxylamine	19613-87-7	C6H6N2O3	154.125

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  1,2-二硝基苯	1,2-Dinitrobenzene	528-29-0	C6H4N2O4	168.109
  2-硝基苯胺	2-nitro-aniline	88-74-4	C6H6N2O2	138.126
  ——	N-(2-nitrophenyl)hydroxylamine	19613-87-7	C6H6N2O3	154.125
  ——	4-bromo-2-nitronitrosobenzene	167565-85-7	C6H3BrN2O3	231.005
  1-叠氮基-2-硝基苯	o-azidonitrobenzene	1516-58-1	C6H4N4O2	164.123
  2-硝基二苯胺	2-nitro-N-phenylaniline	119-75-5	C12H10N2O2	214.224
  ——	2-Nitro-azobenzol	29530-39-0	C12H9N3O2	227.222
  ——	4-((2-nitrophenyl)diazenyl)phenol	2724-85-8	C12H9N3O3	243.222

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-硝基-2-亚硝基苯 在 硝酸 作用下， 生成 1,2-二硝基苯
  参考文献：
  名称：

  Bamberger; Huebner, Chemische Berichte, 1903, vol. 36, p. 3826

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二硝基苯 在 甲醇 、 氢氧化钾 作用下， 生成 1-硝基-2-亚硝基苯
  参考文献：
  名称：

  Meisenheimer, Chemische Berichte, 1903, vol. 36, p. 4177

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Di(hetero)arylamines from Nitrosoarenes and Boronic Acids: A General, Mild, and Transition-Metal-Free Coupling
  作者：Silvia Roscales、Aurelio G. Csákÿ

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00473

  日期：2018.3.16

  The synthesis of di(hetero)arylamines by a transition-metal-free cross-coupling between nitrosoarenes and boronic acids is reported. The procedure is experimentally simple, fast, mild, and scalable and has a wide functional group tolerance, including carbonyls, nitro, halogens, free OH and NH groups. It also permits the synthesis of sterically hindered compounds.

  据报道，通过亚硝基芳烃和硼酸之间的无过渡金属交叉偶联来合成二（杂）芳基胺。该方法实验上简单，快速，温和且可扩展，并且具有宽泛的官能团耐受性，包括羰基，硝基，卤素，游离的OH和NH基团。它还允许合成位阻化合物。
• A Biphilic Phosphetane Catalyzes N–N Bond-Forming Cadogan Heterocyclization via P^III/P^V═O Redox Cycling
  作者：Trevor V. Nykaza、Tyler S. Harrison、Avipsa Ghosh、Rachel A. Putnik、Alexander T. Radosevich

  DOI：10.1021/jacs.7b03260

  日期：2017.5.24

  chemoselective catalytic synthesis of 2H-indazoles, 2H-benzotriazoles, and related fused heterocyclic systems with good functional group compatibility. On the basis of both stoichiometric and catalytic mechanistic experiments, the reaction is proposed to proceed via catalytic PIII/PV═O cycling, where DFT modeling suggests a turnover-limiting (3+1) cheletropic addition between the phosphetane catalyst and nitroarene

  发现小环磷环 1,2,2,3,4,4-六甲基膦烷在氢硅烷末端还原剂存在下催化邻硝基苯扎二亚胺、邻硝基偶氮苯和相关底物的脱氧 NN 键形成 Cadogan 杂环化. 该反应提供了具有良好官能团兼容性的 2H-吲唑、2H-苯并三唑和相关稠合杂环系统的化学选择性催化合成。在化学计量和催化机理实验的基础上，该反应被提议通过催化 PIII/PV=O 循环进行，其中 DFT 模型表明磷烷催化剂和硝基芳烃底物之间存在限制周转的 (3+1) 螯合加成。
• <i>Para</i>-Selective Halogenation of Nitrosoarenes with Copper(II) Halides
  作者：Angela van der Werf、Nicklas Selander

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03198

  日期：2015.12.18

  The para-selective direct bromination and chlorination of nitrosoarenes with copper(II) bromide and chloride is reported. Under mild reaction conditions, a range of halogenated arylnitroso compounds are obtained in moderate to good yields with high regioselectivity. Additionally, the versatility of the method is demonstrated by the development of a one-pot procedure to obtain the corresponding para-halogenated

  据报道，亚硝基芳烃与溴化铜（II）和氯化物的对位选择性直接溴化和氯化。在温和的反应条件下，以中等至良好的收率和高的区域选择性获得了一系列卤代芳基亚硝基化合物。另外，通过开发一锅法以获得相应的对卤代苯胺和硝基苯衍生物，证明了该方法的多功能性。
• Cobalt-Catalyzed Regioselective <i>para</i>-Amination of Azobenzenes via Nucleophilic Aromatic Substitution of Hydrogen
  作者：Yigao Tao、Rong Hu、Zeyu Xie、Ping Lin、Weiping Su

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00026

  日期：2022.4.1

  The metal-catalyzed nucleophilic aromatic substitution of hydrogen (SNArH) via coordination of the substituent on the aromatic ring to the metal catalyst, in terms of reactivity, substrate type, and reaction selectivity, complements the transition metal-catalyzed C–H functionalization that proceeds via C–H metalation but remains an elusive target. Described herein is the development of an unprecedented

  通过芳环上的取代基与金属催化剂的配位，金属催化的氢的亲核芳族取代 (S N ArH) 在反应性、底物类型和反应选择性方面，补充了过渡金属催化的 C-H 官能化通过 C-H 金属化进行，但仍然是一个难以捉摸的目标。本文描述了一种前所未有的钴催化偶氮苯对位选择性胺化的发展，其本质上是由 Hammett 分析揭示的金属促进的 S N ArH 过程，从而说明了芳烃环上的取代基与金属催化剂可能导致芳烃环向 S N亲电活化氩气。这种钴催化的方案允许使用多种脂肪胺和苯胺作为胺化试剂，耐受偶氮苯的电子多样化取代基，并以良好的产率提供相应的产品，并对对胺化具有区域特异性选择性。
• Synthesis of Functionalized Azobiphenyl‐ and Azoterphenyl‐ Ditopic Linkers: Modular Building Blocks for Photoresponsive Smart Materials
  作者：Sylvain Grosjean、Patrick Hodapp、Zahid Hassan、Christof Wöll、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/open.201900031

  日期：2019.6

  Modular synthesis of structurally diverse functionalized azobiphenyls and azoterphenyls for the realization of optically switchable materials has been described. The corresponding synthesis of azobiphenyls and azoterphenyls by stepwise Mills/Suzuki‐Miyaura cross‐coupling reaction, proceeds with high yields and provides facile access to a library of functionalized building blocks. The synthetic methods

  已经描述了用于实现可光学转换的材料的结构上多样化的官能化的偶氮联苯和偶氮联苯的模块合成。通过逐步Mills / Suzuki-Miyaura交叉偶联反应进行的偶氮联苯和偶氮三联苯的相应合成，收率很高，并且可以轻松访问功能化的结构单元库。本文所述的合成方法允许将多个不同的官能团合并在一个单元内，每个单元均用于特定任务，例如1）-N = N-偶氮苯核作为可光转换的部分； 2）被羧酸官能化的芳基和杂芳基或吡啶在其外围作为配位部分和3）骨架的取代，大小和长度变化，以适应特定应用。这些经过专门设计的偶氮联苯和偶氮三联苯提供了模块化的砖块，可用于组装各种聚合物，分子容器和配位网络，并提供高度的分子功能。一旦整合到材料中，偶氮苯系统作为有机连接体主链上的侧基，可用于远程控制结构，机械或物理性质，因此适用于各种“智能”应用。