1-羟基-1-(4-甲基苯基)甲基膦酸二甲酯 | 100134-07-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-羟基-1-(4-甲基苯基)甲基膦酸二甲酯
• 英文名称: dimethyl (hydroxy(4-methylphenyl)methyl)phosphonate
• 英文别名: dimethyl α-hydroxy-4-methylbenzylphosphonate；(+/-)-dimethyl hydroxy(p-tolyl)methylphosphonate；dimethyl 1-hydroxy-1-(4-methylphenyl)methylphosphonate；(α-hydroxy-4-methyl-benzyl)-phosphonic acid dimethyl ester；(α-Hydroxy-4-methyl-benzyl)-phosphonsaeure-dimethylester；Dimethoxyphosphoryl-(4-methylphenyl)methanol
• CAS: 100134-07-4
• 化学式: C₁₀H₁₅O₄P
• 分子量: 230.2
• InChiKey: CXWWOURIHBVTKT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-93 °C
• 沸点：
  353.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.210±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-羟基-1-(4-甲基苯基)甲基膦酸二甲酯 在 吡啶 、 sodium iodide 作用下， 以 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 sodium O-methyl (2,4-dichlorophenoxyacetoxy)(4-methylphenyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  α-(2,4-二氯-苯氧基乙酰氧基)芳基甲基膦酸酯单钠盐的有效合成

  摘要：

  摘要 通过中间体5与碘化钠在温和条件下反应合成了一系列α-(2,4-二氯苯氧基乙酰氧基)芳基甲基膦酸单钠盐6。该方法用于合成含有敏感基团的新型膦酸酯衍生物，例如对酸、碱或水的羧酸酯。

  DOI：

  10.1081/scc-120030691
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 4-methylbenzoylphosphonate 在 三乙基铝 、 水 作用下， 以 正庚烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以81%的产率得到1-羟基-1-(4-甲基苯基)甲基膦酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  酰基膦酸酯与有机铝试剂的反应：合成仲和叔α-羟基膦酸酯的新方法

  摘要：

  报道了有机铝试剂（三甲基铝，三乙基铝等）与芳基和烷基酰基膦酸酯的反应，导致以中等至良好的产率形成α-羟基膦酸酯。根据反应条件，该方法可轻松获得仲和叔α-羟基膦酸酯。三乙基铝与一系列酰基膦酸酯在0°C的反应生成仲α-羟基膦酸酯，而在-100°C时，它们生成叔α-羟基膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.036

文献信息

• Phospho-transfer catalysis
  作者：Stephen R Davies、Michael C. Mitchell、Christopher P Cain、Paul G Devitt、Roger J Taylor、Terence P Kee

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00176-9

  日期：1998.1

  9×10−2 mol−1 dm3 h−1, 293 K). However, one of the major limitations of this model is that competitive product inhibition dominates after some 15 turnovers (75% completion). Model studies reveal that hydrophosphonylation catalysis via a nitrogen Lewis base is accelerated up to 10-fold upon the introduction of [Zn(OSO2CF3)2] as co-catalyst. Consequently, Class II.1 systems employ metal salts [Zn(OSO2CF3)2]

  我们在这里报告了一种精确的原位31 P 1 H} -NMR方法，用于测定α-羟基膦酸酯（羰基羰基膦酰化反应（Pudovik）反应的产物）的对映体纯度。该方法基于二氮杂膦烷手性衍生剂（CDA），该试剂满足精确测定的所有标准；（i）α-羟基膦酸酯的衍生既快速又干净，（ii）缺乏动力学拆分，并且（iii）31 P 1 H}化学位移分散体非常出色（> 5ppm）。通过交叉引用从CDA衍生的（MeO）2的酯获得的31 P 1 H} -NMR信号，实现了该测定的校准从脂肪酶催化的（MeO）2 P（= O）CHPh（OAc）水解（F-AP 15，米根霉（Rhizopuus oryzae））获得的鳞状物质中，用P（= O）CHPh（OH）进行旋光度测量。对一系列密切相关的衍生化α-羟基膦酸酯的NMR化学位移和偶合参数的分析在推断的基础上支持进一步的构型分配。我们还报告了在酸，有机氮碱和金属盐存在下α-羟基膦酸酯的构型稳定性。2
• Synthesis and Herbicidal Activity of Novel Dialkoxyphosphoryl Aryl Methyl 2-(4,6-Dimethoxypyrimidin-2-yloxy) Benzoate Derivatives
  作者：Chuanfei Jin、Hongwu He

  DOI：10.1080/10426507.2010.511512

  日期：2011.7.1

  series of dialkoxyphosphoryl aryl methyl 2-(4,6-dimethoxy-pyrimidin-2-yloxy) benzoate derivatives was designed and synthesized. All new compounds were identified by elemental analysis, infrared (IR), 1H-NMR, and mass spectrometry (MS). Their herbicidal activity against a set of weed species was examined. Some of the compounds showed potential herbicidal activity, which provided some indications for further

  摘要 设计并合成了一系列二烷氧基磷酰基芳基甲基2-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)苯甲酸酯衍生物。所有新化合物均通过元素分析、红外 (IR)、1H-NMR 和质谱 (MS) 鉴定。检测了它们对一组杂草的除草活性。一些化合物显示出潜在的除草活性，这为进一步研究结构修饰提供了一些指示。补充材料可用于本文。转至出版商在线版的磷、硫和硅及相关元素，查看免费的补充文件。图形概要
• Rational synthesis of α-hydroxyphosphonic derivatives including dronic acids
  作者：Alajos Grün、Zita Rádai、Dávid Illés Sőregi-Nagy、István Greiner、György Keglevich

  DOI：10.1080/10426507.2018.1555537

  日期：2019.5.27

  Abstract New, green methods have been elaborated for the syntheses of α-hydroxyphosphonates and α-hydroxymethylenebisphosphonic derivatives (HMBPs, dronates). α-Hydroxyphosphonates were prepared via the Pudovik reaction, while the synthesis of HMBPs has been performed in the three-component reaction of carboxylic acids, phosphorus trichloride and phosphorus acid. Graphical Abstract

  摘要 α-羟基膦酸酯和α-羟基亚甲基双膦酸衍生物（HMBPs，膦酸酯）的合成新的、绿色的方法已经被阐述。α-羟基膦酸酯是通过Pudovik反应制备的，而HMBPs的合成是在羧酸、三氯化磷和磷酸的三组分反应中进行的。图形概要
• The Preparation of Dimethyl α -Hydroxyphosphonates and the Chemical Shift Non-Equivalence of Their Diastereotopic Methyl Ester Groups
  作者：Harry R. Hudson、Ramon O. Yusuf、Ray W. Matthews

  DOI：10.1080/10426500701690905

  日期：2008.6.9

  alkanals, aryl aldehydes (or aryl methyl ketones), furfuraldehyde, and 2- or 3-thiophenecarboxaldehyde, respectively, thus confirming the general utility of this synthetic procedure. The 1H and 13C nmr spectra of the products exhibit characteristic chemical shift non-equivalence of the diastereotopic methyl ester groups, for which a tentative order of non-equivalence is reported and discussed.

  通过亚磷酸二甲酯与相应的烷醛、芳基醛（或芳基甲基酮）、糠醛和 2- 或 3- 噻吩甲醛，分别，从而证实了这种合成程序的通用性。产物的 1H 和 13C nmr 光谱表现出非对映甲基酯基团的特征化学位移非等价性，对此报告和讨论了非等价性的暂定顺序。
• Microwave-assisted synthesis of α-hydroxy-benzylphosphonates and -benzylphosphine oxides
  作者：György Keglevich、Viola Róza Tóth、Lászó Drahos

  DOI：10.1002/hc.20649

  日期：——

  A series of α-hydroxy-benzylphosph- onates and -benzylphosphine oxides was synthesized by the Na2CO3-catalyzed microwave-assisted addition of dialkyl phosphites and dipenylphosphine oxide to P-substituted benzaldehydes. The solventless reaction provided the products in short reaction times and in 71–88% yield. © 2010 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 22:15–17, 2011; View this article online at

  一系列α-羟基-苄基膦酸酯和-苄基氧化膦是通过Na2CO3催化微波辅助将亚磷酸二烷基酯和二苯基氧化膦加成到P-取代的苯甲醛上来合成的。无溶剂反应在很短的反应时间内提供了产物，产率为 71-88%。© 2010 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:15–17, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20649