1-苄基-2-甲基哌啶 | 777-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 1-苄基-2-甲基哌啶
• 英文名称: 1-benzyl-2-methylpiperidine
• 英文别名: 1-Benzyl-2-methyl-piperidin
• CAS: 777-38-8
• 化学式: C₁₃H₁₉N
• mdl: MFCD21339684
• 分子量: 189.301
• InChiKey: IGOHZRWAEINEMC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70-75 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.966±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.538
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苄基-2-甲基哌啶 在 氯苯-D5 、 三(五氟苯基)硼烷 、 methyl(phenyl)silane-d₂ 作用下， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由甲硅烷基诱导的 CN 键裂解实现的 α-甲基氮杂环的电影-甲硅烷基化开环

  摘要：

  本文描述了硼烷催化的α-甲基氮杂环的电影-甲硅烷基化开环的开发。这种转化涉及四步级联过程：(i) 脂环胺的外脱氢，(ii) 所得烯胺的氢化硅烷化，(iii) 甲硅烷诱导的顺式-β-氨基消除以打开环骨架，以及 (iv) 氢化硅烷化端烯烃。本硼烷催化对于无环叔胺的 CN 键断裂也有效。在实验和计算研究的基础上，阐明了硅原子在 β-氨基消除步骤中起关键作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c05241
• 作为产物：
  描述：

  哌啶酮 在 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 33.5h， 生成 1-苄基-2-甲基哌啶
  参考文献：
  名称：

  叔羧酰胺和内酰胺的无过渡金属还原功能化，用于α-支化胺的合成。

  摘要：

  描述了一种通过叔羧酰胺和内酰胺的还原功能化合成α-支链胺的新方法。该方法依赖于通过氢化钠/碘化钠复合物有效，受控地还原叔酰胺，用三甲基甲硅烷基氯原位处理所得的阴离子半缩醛，随后与亲核试剂偶联，包括格氏试剂和氰化四丁基铵。新方法具有广泛的官能团相容性，可在无过渡金属的反应条件下运行，适用于亚毫摩尔级和毫克级的各种合成应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202004272
• 作为试剂：
  描述：

  1-Benzyl-6-methyl-1,2,5,6-tetrahydropyridine 在 1-Benzyl-6-methyl-1,2,5,6-tetrahydropyridine 、 1-苄基-2-甲基哌啶 正丁基锂 、 双氧水 、 二异丙胺 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 cis-1-benzyl-6-methyl-1,2,3,6-tetrahydropyridin-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Stereochemistry of 3-Hydroxy-1,2,3,6-tetrahydropyridines

  摘要：

  合成了一系列1-苄基-3-羟基-1,2,3,6-四氢吡啶，这些化合物是用于精细有机合成的多用途合成子和潜在的抗病毒化合物，方法是通过锂胺处理多种1-苄基-3,4-环氧哌啶而实现的。3,4-环氧哌啶是通过用三氟过乙酸氧化1,2,5,6-四氢吡啶三氟乙酸酯获得的。我们发现并开发了方便的合成路线。对一系列稳定的3,4-环氧哌啶和3-羟基-1,2,3,6-四氢吡啶进行了构象分析。

  DOI：

  10.1007/s11178-005-0156-4

文献信息

• Efficient and Chemoselective Reduction of Pyridines to Tetrahydropyridines and Piperidines<i>via</i>Rhodium-Catalyzed Transfer Hydrogenation
  作者：Jianjun Wu、Weijun Tang、Alan Pettman、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/adsc.201201034

  日期：2013.1.14

  [Cp*RhCl2]2, catalyzes efficiently the transfer hydrogenation of various quaternary pyridinium salts under mild conditions, affording not only piperidines but also 1,2,3,6‐tetrahydropyridines in a highly chemoselective fashion, depending on the substitution pattern at the pyridinium ring. The reduction is conducted in azeotropic formic acid/triethylamine (HCOOH‐Et3N) mixture at 40 °C, with catalyst loadings

  在碘化物阴离子的作用下，铑络合物二聚体[Cp * RhCl 2 ] 2在温和的条件下有效催化各种季铵盐的转移氢化，不仅提供哌啶，而且还提供高度化学选择性的1,2,3,6-四氢吡啶取决于吡啶环上的取代方式。还原反应是在40°C的共沸甲酸/三乙胺（HCOOH-Et 3 N）混合物中进行的，催化剂负载量低至0.005 mol％是可行的。
• Expanding the Boundaries of Water-Tolerant Frustrated Lewis Pair Hydrogenation: Enhanced Back Strain in the Lewis Acid Enables the Reductive Amination of Carbonyls
  作者：Éva Dorkó、Márk Szabó、Bianka Kótai、Imre Pápai、Attila Domján、Tibor Soós

  DOI：10.1002/anie.201703591

  日期：2017.8.1

  The development of a boron/nitrogen‐centered frustrated Lewis pair (FLP) with remarkably high water tolerance is presented. As systematic steric tuning of the boron‐based Lewis acid (LA) component revealed, the enhanced back‐strain makes water binding increasingly reversible in the presence of relatively strong base. This advance allows the limits of FLP's hydrogenation to be expanded, as demonstrated

  提出了以硼/氮为中心的失水路易斯对（FLP）的开发，该对具有极高的耐水性。随着对基于硼的路易斯酸（LA）组分的系统空间位阻揭示，增强的反向应变使水结合在存在相对强碱的情况下越来越可逆。这种进步使得FLP氢化的极限得以扩展，正如FLP羰基还原胺化所证明的那样。这种无金属的催化变体显示出广泛的化学选择性和通用性。
• On the reductive amination of aldehydes and ketones catalyzed by homogeneous Rh(i) complexes
  作者：Vitali I. Tararov、Renat Kadyrov、Armin Börner、Thomas H. Riermeier

  DOI：10.1039/b005777k

  日期：——

  The homogeneously catalyzed reductive amination of aldehydes and ketones under smooth conditions is reported, showing for the first time, that Rh(I) catalysts based on chelating diphosphines and diphosphinites can be advantageously employed for this reaction, even for the production of chiral amino acid derivatives.

  报道了在平滑条件下均相催化的醛和酮的还原胺化反应，首次表明基于螯合二膦和二亚膦酸盐的 Rh(I) 催化剂可有利地用于该反应，甚至用于生产手性氨基酸衍生物.
• C(sp³)–H dehydrogenation and C(sp²)–H alkoxy carbonylation of inactivated cyclic amines towards functionalized N-heterocycles
  作者：Yan He、Fang Wang、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1039/c6cc10227a

  日期：——

  A novel and efficient synthesis of tetrahydropyridine-, dihydropyrrole-, and tetrahydroazepine-3-carboxylates via cascade reactions of cyclic amines with CO and alcohols is presented. To our knowledge, this should be the first example in which functionalized N-heterocycles were prepared through Pd-catalyzed C(sp3)-H dehydrogenation and C(sp2)-H carbonylation of cyclic amines.

  通过环胺与CO和醇的级联反应，提出了一种新颖而有效的四氢吡啶-，二氢吡咯-和四氢氮杂-3-羧酸酯的合成方法。据我们所知，这应该是第一个通过钯催化环胺的C（sp 3）-H脱氢和C（sp 2）-H羰基化制备N杂环的例子。
• Photoredox activation of carbon dioxide for amino acid synthesis in continuous flow
  作者：Hyowon Seo、Matthew H. Katcher、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1038/nchem.2690

  日期：2017.5

  accessed via photoredox catalysis could provide new reactivity under milder conditions. Here we demonstrate the direct coupling of CO2 and amines via the single-electron reduction of CO2 for the photoredox-catalysed continuous flow synthesis of α-amino acids. By leveraging the advantages of utilizing gases and photochemistry in flow, a commercially available organic photoredox catalyst effects the selective

  尽管二氧化碳（CO 2）非常丰富，但其低反应性限制了其在化学合成中的使用。特别是，形成碳-碳键的方法通常依赖于CO 2活化的双电子机理，并且需要高度活化的反应伙伴。或者，通过光氧化还原催化作用进入的自由基途径可在较温和的条件下提供新的反应性。在这里，我们通过单电子还原CO 2证明了CO 2和胺的直接偶联用于光氧化还原催化的α-氨基酸的连续流合成。通过利用在流动中利用气体和光化学的优点，可商购的有机光氧化还原催化剂实现了带有各种官能团和杂环的胺的选择性α-羧化。初步的机理研究支持通过单电子途径激活CO 2活化和形成碳-碳键，我们希望这种策略将激发在有机合成中使用这种原料化学物的新观点。