N-benzylhex-5-en-1-amine | 145126-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzylhex-5-en-1-amine
• CAS: 145126-90-5
• 化学式: C₁₃H₁₉N
• 分子量: 189.301
• InChiKey: QJWUMQLBTIHXQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.6±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.907±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzylhex-5-en-1-amine 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 7.0h， 以74%的产率得到1-苄基-2-甲基哌啶
  参考文献：
  名称：

  未活化末端和内部烯烃与伯胺和仲胺的温和铑催化分子内氢氨化

  摘要：

  我们报道了一系列温和的铑催化未活化烯烃与伯烷基胺和仲烷基胺的氢胺化反应，以优异的收率形成相应的五元和六元产物。该反应仅通过加氢胺化形成产物，而无需使用由联芳基二烷基膦和Xantphos类似物产生的催化剂进行竞争性氧化胺化或烯烃异构化。加氢胺化过程可耐受多种官能团，包括羟基、卤素、氰基和烷氧羰基。

  DOI：

  10.1021/ja710126x
• 作为产物：
  描述：

  N-benzylhex-5-enamide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 15.0h， 以88%的产率得到N-benzylhex-5-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  Curran, Dennis P.; Liu, Hohgtao, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 11, p. 1377 - 1394

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Medium and Large Cyclic Amines in Rhodium-Catalysed Reactions of Aminoalkenes with H2/CO
  作者：David J. Bergmann、Eva M. Campi、W. Roy Jackson、Antonio F. Patti、Dilek Saylik

  DOI：10.1071/ch00112

  日期：——

  Rhodium-catalysed reactions of N-benzyl- or N-alkyl-aminoalkenes (6) with H2/CO can give cyclic amines (7) (7–13 ring size) in good to excellent yields when BIPHEPHOS is used as a ligand. Hydrogenation of the aminoalkene becomes a competing reaction for the smaller rings but can be overcome by using a H2/CO gas ratio of 1 : 5. Reactions of 2-alkenyloxybenzylamines (13) gave 9-, 12- and 17-membered rings (14) in 30–40% yield, but dimer formation (16) and/or hydrogenation were competing reactions. Similar reactions of alkenylamides and ortho-alkenylanilines gave only non-cyclized amino aldehydes as products in low isolated yields.

  在铑催化下，N-苄基或 N-苄基或 N-烷基氨基烯烃 (6) 与 H2/CO 催化反应，可以得到环胺 (7)（7-13 个环）。 大小），而且产量极高。 对于较小的环，氨基烯的氢化会成为一个竞争反应。 但可以通过使用 H2/CO 气体比率为 为 1 : 5。2- 烯氧基苄胺 (13) 的反应生成了 9-、12- 和 17 元环 (14)，收率为 30-40%，但二聚体的形成 (16) 和/或氢化是竞争反应。类似的反应还有 烯酰胺和邻位烯基苯胺的类似反应只能生成 非环化氨基醛作为产物，分离产率较低。
• Mild Nonepimerizing <i>N</i>-Alkylation of Amines by Alcohols without Transition Metals
  作者：Claire Guérin、Véronique Bellosta、Gérard Guillamot、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol201351a

  日期：2011.7.1

  A one-pot two-step sequence involving an oxidation/imine-iminium formation/reduction allowed the N-alkylation of amines by alcohols without any epimerization when optically active alcohols and amines are involved in the process.

  当涉及光学活性醇和胺时，涉及氧化/亚胺-亚胺形成/还原的一锅两步序列允许胺被醇的N-烷基化而没有任何差向异构化。
• <i>In Situ</i> Conformational Fixation of the Amide Bond Enables General Access to Medium-Sized Lactams via Ring-Closing Metathesis
  作者：Nina Hegmann、Lea Prusko、Nina Diesendorf、Markus R. Heinrich

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03320

  日期：2018.12.21

  fixation under acidic conditions. As the new approach is particularly valuable for 10- and 11-membered ring systems, for which no related precedence was available so far, the overall strategy now offers general access to medium-sized lactams via ring closing metathesis. Cleavage of the protecting group can be achieved through a mild sequence combining N-oxidation and Cope elimination or alternatively

  在这项工作中，引入了一种新的苯乙胺衍生的保护基，该保护基能够在酸性条件下通过电荷诱导的构象固定，显着增强Grubbs I催化的9至12元内酰胺的形成。由于这种新方法对于10元和11元环系统特别有价值，目前尚无相关的优先顺序，因此总体策略现在可通过闭环易位通向中等大小的内酰胺。保护基团的切割可以通过将N-氧化和Cope消除相结合的温和序列来进行，或者也可以在标准氢化条件下进行。
• Highly efficient, base-catalysed, intramolecular hydroamination of non-activated olefins
  作者：Coralie Quinet、Pierre Jourdain、Christophe Hermans、Ali Ates、Isabelle Lucas、István E. Markó

  DOI：10.1016/j.tet.2007.11.066

  日期：2008.2

  The intramolecular hydroamination of a large variety of non-activated alkenes can be efficiently catalysed by small amounts of lithium bases, providing smoothly and in high yields the corresponding five- and six-membered ring heterocycles. Fused and bridged bicyclic amines, of varying ring sizes, can be readily prepared either by a sequential hydroamination process or by a tandem, double addition reaction

  少量的锂碱可以有效地催化多种非活化烯烃的分子内加氢胺化反应，从而以高收率平稳地提供相应的五元和六元环杂环。环大小不同的熔融和桥接双环胺可以很容易地通过顺序加氢胺化工艺或串联，双加成反应制备。
• One-Pot Conversions of Olefins to Cyclic Carbonates and Secondary Allylic and Homoallylic Amines to Cyclic Carbamates
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Wataru Kurosawa、James A. Lee、Giovanna Poce、Paul M. Roberts、James E. Thomson、David M. Williamson

  DOI：10.1021/jo101614f

  日期：2010.11.19

  Sequential treatment of a 1,2-disubstituted olefin with m-CPBA, Br3CCO2H, and DBU results in the one-pot, stereospecific conversion of the olefin to the corresponding disubstituted cyclic carbonate (1,3-dioxolan-2-one). The reaction proceeds via an initial epoxidation followed by SN2-type epoxide ring opening by Br3CCO2H and subsequent base-promoted carbonate formation upon elimination of bromoform

  用m -CPBA，Br 3 CCO 2 H和DBU顺序处理1,2-二取代的烯烃会导致烯烃一锅式立体定向转化为相应的二取代的环状碳酸酯（1,3-dioxolan-2-一）。反应通过最初的环氧化反应，接着通过Br 3 CCO 2 H打开S N 2型环氧化物开环，并随后在消除溴仿后形成碱促进的碳酸盐。当仲烯丙基或均烯丙基胺和Br 3 CCO 2 H的溶液依次用m处理-CPBA然后DBU，反应的产物是环状氨基甲酸酯（1,3-恶唑烷丁二酮或1,3-恶二嗪-2-酮）。