氨甲酸,[(4-甲基苯基)磺酰]-,2-丙烯基酯 | 18303-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 氨甲酸,[(4-甲基苯基)磺酰]-,2-丙烯基酯
• 英文名称: allyl N-(4-methylbenzenesulfonyl)carbamate
• 英文别名: allyl tosylcarbamate；O-allyl N-tosylcarbamate；Carbamic acid, [(4-methylphenyl)sulfonyl]-, 2-propenyl ester；prop-2-enyl N-(4-methylphenyl)sulfonylcarbamate
• CAS: 18303-03-2
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₄S
• 分子量: 255.295
• InChiKey: HALDYKDFJGIARW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.248±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  80.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氨甲酸,[(4-甲基苯基)磺酰]-,2-丙烯基酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 3C₇H₁₀N₂*C₁₇H₈F₁₂N₂O*C₈H₅F₆N 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以52%的产率得到4-(bromomethyl)-3-tosyloxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用三组分助催化剂系统对酰胺进行意外的溴代内酰胺化

  摘要：

  （N，N-二甲基氨基）吡啶与异氰酸酯之间的反应出乎意料地产生了三组分混合物。通过将该混合物用作空前的三组分催化剂体系，已经开发了烯烃酰胺的容易和选择性的溴内酰胺化。该协议赋予了N-相对于O-环化更高的选择性，从而导致形成结构多样的内酰胺，包括中小环大小。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02390
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 氨甲酸,[(4-甲基苯基)磺酰]-,2-丙烯基酯
  参考文献：
  名称：

  磺酰氨基甲酸酯的快速直接酯交换

  摘要：

  描述了一种通过简单地在选择的烷基醇中加热来进行磺酰基氨基甲酸酯的烷氧基交换的快速方便的方法。不需要催化剂或添加剂。微波在100–120°C的温度下加热20–60分钟，得到的烷基（芳基磺酰基）氨基甲酸酯烷基化物的收率好至极好（53–93％），其中烷基部分来自醇溶剂。该开发的协议被应用于血管紧张素II 2型受体（AT2R）配体的合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.02.071

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Highly Regio- and Stereoselective Decarboxylative Amination of Allylic <i>N</i>-Tosylcarbamates via Base-Induced Aza-Claisen Rearrangement in Water
  作者：Dong Xing、Dan Yang

  DOI：10.1021/ol100056f

  日期：2010.3.5

  A gold(I)-catalyzed decarboxylative amination of allylic N-tosylcarbamates via base-induced aza-Claisen rearrangement has been developed. A variety of substituted N-tosyl allylic amines were obtained in good yield, excellent regioselectivity, and high to excellent stereoselectivity. This transformation could be performed either in H2O or in one pot directly from allylic alcohols and therefore represents

  已经开发了通过碱诱导的氮杂-克莱森重排的金（I）催化的烯丙基N-甲苯磺酰基氨基甲酸酯的脱羧胺化。以良好的产率，优异的区域选择性以及高至优异的立体选择性获得了各种取代的N-甲苯磺酰基烯丙基胺。该转化既可以在H 2 O中进行，也可以在一个罐中直接从烯丙基醇中进行，因此代表了合成N-甲苯磺酰基烯丙基胺的有效且环境友好的方案。
• Palladium(II)-Catalyzed Intramolecular Aminocarbonylation of <i>endo</i>-Carbamates under Wacker-Type Conditions
  作者：Hiroto Harayama、Atsuhiro Abe、Tomonori Sakado、Masanari Kimura、Keigo Fugami、Shuji Tanaka、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1021/jo961988b

  日期：1997.4.1

  Pd(II)-catalyzed intramolecular aminocarbonylation of olefins bearing many types of nitrogen nucleophiles has been examined under two typical conditions: acidic conditions [conditions A, typically PdCl(2) (0.1 equiv) and CuCl(2) (3.0 equiv) under 1 atm of CO at room temperature in methanol] and buffered conditions [conditions B, typically PdCl(2) (0.1 equiv) and CuCl(2) (2.3 equiv) under 1 atm of CO at

  已在两种典型条件下检测了Pd（II）催化的带有多种氮亲核试剂的烯烃的分子内氨基羰基化作用：酸性条件[条件A，通常在1下条件为PdCl（2）（0.1当量）和CuCl（2）（3.0当量）室温下在甲醇中的一氧化碳的大气压]和缓冲条件[条件B，通常在30摄氏度的三乙酸原乙酸酯中，在1大气压的一氧化碳下，PdCl（2）（0.1当量）和CuCl（2）（2.3当量）。在氮亲核试剂中，内氨基甲酸酯7表现出独特的反应性：内氨基甲酸酯7a-k在条件B下平稳地经历分子内氨基羰基化，以高产率提供4-[（（甲氧羰基）甲基] -2-恶唑烷酮8a-k，而它们不会在条件A下进行预期的反应。其他氮亲核试剂（外脲，内脲3，外氨基甲酸酯5，另一方面，外甲苯磺酰胺9）和外甲苯磺酰胺9）仅在条件A下令人满意地进行氨基羰基化，分别以良好的产率产生2、4、6和10。在条件B下，它们是不活泼的，不能以低收率提供预期的产品，也不能提供难处
• A Palladium-Catalyzed Aminoalkynylation Strategy towards Bicyclic Heterocycles: Synthesis of (±)-Trachelanthamidine
  作者：Stefano Nicolai、Cyril Piemontesi、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/anie.201100718

  日期：2011.5.9

  Sweet cyclizations: The synthesis of pyrrolizidines and indolizidines has been achieved. Olefins were subjected to an intramolecular palladium‐catalyzed aminoalkynylation with the hypervalent iodine reagent TIPS‐EBX. After removal of the protecting group, a two‐step cyclization sequence and subsequent reduction led to the natural product (±)‐trachelanthamidine (see scheme; TIPS‐EBX=triisopropylsilyl

  甜蜜的环化反应：吡咯嗪和吲哚并嗪的合成已经完成。烯烃用高价碘试剂TIPS-EBX进行了分子内钯催化的氨基炔基化反应。除去保护基团后，分两步环化，随后还原，得到天然产物（±）-曲安啶（参见方案； TIPS-EBX =三异丙基甲硅烷基乙炔基苯并恶唑啉酮）。
• Dormant versus Evolving Aminopalladated Intermediates: Toward a Unified Mechanistic Scenario in Pd^II-Catalyzed Aminations
  作者：Jamshid Rajabi、Mélanie M. Lorion、Vu Linh Ly、Frédéric Liron、Julie Oble、Guillaume Prestat、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/chem.201302744

  日期：2014.2.3

  PdII‐catalyzed alkene aminopalladation and allylic CH activation are two competing reaction sequences sharing the same reaction conditions. This study aimed at understanding the factors that bias one or the other path in the intramolecular oxidative cyclization of two types of N‐tosyl amidoalkenes. The results obtained are in accord with the initial generation of a high‐energy cyclic (5‐ or 6‐membered)

  钯II催化的烯烃aminopalladation和烯丙基Ç  ħ激活两个共享相同的反应条件下竞争反应的序列。这项研究旨在了解在两种类型的N-甲苯磺酰基酰胺基烯烃的分子内氧化环化中偏向一个或另一条路径的因素。获得的结果与高能循环（5元或6元）氨基palpalated中间体的最初生成相符。但是，如果以下具体条件满足后一类只能进化：distocyclicβ的可用性-H消除途径，强终端氧化剂的存在或碳糖化途径的可用性。相反，环状烷基钯配合物只是与初始底物平衡的潜在物质，不能进化。这样的反应性障碍的叶子的方式开放，替代的反应性如烯丙基Ç 小时烯烃底物，以产生一个η的活化3 -烯丙基配合物，接着通过用氮亲核其截取，[3,3] -sigmatropic重排，或分解。这项研究提出了连接这些竞争机制的统一机制图。
• N-Heterocyclic carbene–gold(I)-catalyzed carboheterofunctionalization of alkenes with arylboronic acids
  作者：Shifa Zhu、Lijuan Ye、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1016/j.tet.2013.09.097

  日期：2013.12

  A new approach to the synthesis of pyrrolidine, tetrahydrofuran, and imidazolidin-2-one via N-heterocyclic carbene–gold(I)-catalyzed intramolecular amino- or oxyarylation reactions from a wide variety of alkene substrates such as N-allyl amides, alcohols, carboxylic acids, and ureas in the presence of Selectfluor under mild conditions has been developed.

  通过一种新方法吡咯烷，四氢呋喃，和咪唑烷-2-酮的合成Ñ -杂环卡宾-金（I）催化的分子内的氨基或oxyarylation从各种各样的烯烃底物如反应的ñ -烯丙基酰胺，醇已经开发出在温和条件下在Selectfluor的存在下制备羧酸，羧酸和脲的方法。