11-(二苯基亚甲基)三环[6.2.1.02,7]十一碳-2,4,6,9-四烯 | 28591-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 11-(二苯基亚甲基)三环[6.2.1.02,7]十一碳-2,4,6,9-四烯
• 英文名称: 9-(Diphenylmethylene)-1,4-dihydro-1,4-methanonaphthalene
• 英文别名: 7-diphenylmethylene-2,3-benzonorborna-2,5-diene；9-Diphenylmethylenebenzonorbornene；1,4-Methanonaphthalene, 9-(diphenylmethylene)-1,4-dihydro-；11-benzhydrylidenetricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraene
• CAS: 28591-78-8
• 化学式: C₂₄H₁₈
• 分子量: 306.407
• InChiKey: DUTRHTRSYIPVPQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮 、 11-(二苯基亚甲基)三环[6.2.1.02,7]十一碳-2,4,6,9-四烯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以31%的产率得到6-benzhydrylidene-9-phenyl-6,6a,12,12a-tetrahydro-5H-5,12-cyclo-benzo[e][1,2,4]triazolo[1,2-a]indazole-8,10-dione
  参考文献：
  名称：

  Bicyclic azoalkanes via urazoles derived from cycloaddition of N-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione with strained bicycloalkenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00534a039
• 作为产物：
  描述：

  9-Benzhydrylidene-1,4,5,8-tetrahydro-1,4-methano-naphthalene 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 以100%的产率得到11-(二苯基亚甲基)三环[6.2.1.02,7]十一碳-2,4,6,9-四烯
  参考文献：
  名称：

  在[4 + 2]-环加成反应中使用苯并炔的温和替代方法

  摘要：

  报道了合成苯环的合成方案，其模拟了苯并的[4 + 2]-环加成反应。反应的顺序由简单而温和的步骤组成，总的说来，与直接加入苯并炔相比，可提供相当甚至更高的产率。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00877-0

文献信息

• Rh-Catalyzed Highly Enantioselective Hydroalkynylation Reaction of Norbornadiene Derivatives
  作者：Baomin Fan、Jianbin Xu、Qingjing Yang、Sifeng Li、Hualei Chen、Shanshan Liu、Lu Yu、Yongyun Zhou、Lin Wang

  DOI：10.1021/ol402804t

  日期：2013.12.6

  The complexes of various Rh precusors with ferrocenyl chiral ligand (R,S)-Cy2PF-PPh2 were found effective catalysts for the asymmetric hydroalkynylation reaction of norbornadiene derivatives. When RhCl3·3H2O was employed, good yields (up to 98%) and high enantioselectivities (up to >99.9% ee) could be obtained for the reactions of a broad scope of substrates.

  发现各种Rh前体与二茂铁基手性配体（R，S）-Cy 2 PF-PPh 2的配合物是降冰片二烯衍生物不对称加氢烷基化反应的有效催化剂。当使用RhCl 3 ·3H 2 O时，对于广泛范围的底物反应，可以获得良好的产率（高达98％）和高的对映选择性（高达> 99.9％ee）。
• Photoinduced [2 + 2] cycloadditions (the Paterno–Büchi reaction) of 1H-1-acetylindole-2,3-dione with alkenes
  作者：Jie Xue、Yan Zhang、Tao Wu、Hoong-Kun Fun、Jian-Hua Xu

  DOI：10.1039/b005576j

  日期：——

  Photoinduced cycloadditions of 1-acetylisatin (1) with alkenes 2–7 give spiroxetanes 8–21 respectively in moderate to high yields, displaying a typical triplet n–π* reactivity for 1. The regioselectivity and diastereoselectivity of the reactions depend on the reaction mechanism. In reactions with alkenes of high oxidation potential (2 and 4) where single-electron transfer (SET) processes with triplet excited 1 are not involved, the regioselectivity can be rationalized by consideration of frontier molecular orbital interactions of the two addends, and the Salem–Rowland rules for diradical intersystem crossing explains the diastereoselectivity. For the more electron-rich alkenes, e.g.5–7, SET processes with 31* and ion-radical pair formation are energetically feasible, and the cycloaddition regioselectivity is dependent on charge and spin-density distribution in the ion-radicals and the diastereoselectivity is also decided by ion-radical pair collapse.

  1-乙酰基异靛（1）与烯烃2-7的光诱导环加成反应分别生成螺旋杂环（spiroxetanes）8-21，产率为中等到高，显示出典型的三线态 n-π* 反应活性。反应的区域选择性和立体选择性取决于反应机制。在与高氧化电位的烯烃（2和4）的反应中，如果不涉及三线态激发的单电子转移（SET）过程，区域选择性可以通过考虑两个加成物的前缘分子轨道相互作用来解释，而萨利姆-罗兰德规则用于双自由基的跨系统交叉则解释了立体选择性。对于更富电子的烯烃，例如5-7，SET过程与31*和离子自由基对的形成在能量上是可行的，环加成的区域选择性取决于离子自由基中的电荷和自旋密度分布，而立体选择性也由离子自由基对的崩溃决定。
• Synthesis of air‐stable poly(benzonorbornadiene)s via ring‐opening metathesis polymerization
  作者：Huijin Lee、Cheoljae Kim

  DOI：10.1002/pol.20220677

  日期：——

  Herein, air-stable poly(benzonorbornadiene) was synthesized via ring-opening metathesis polymerization. Conventional poly(benzonorbornadiene) easily decomposed in the presence of molecular oxygen owing to the generation of radicals at allylic and benzylic hydrogens. However, our sterically bulky aryl-group substituents of polymers physically blocked the access of oxygen at these positions. The resulting

  在此，通过开环复分解聚合合成了空气稳定的聚（苯并降冰片二烯）。传统的聚苯并降冰片二烯在分子氧存在下很容易分解，因为烯丙基和苄基氢会产生自由基。然而，我们的聚合物的空间庞大的芳基取代基在物理上阻止了氧在这些位置的进入。所得聚合物的主链在空气中保存了两周以上。在 Pd 催化剂存在下，通过与苯基硼酸的 Suzuki-Miyaura 偶联，对溴苯基取代的聚合物进行后改性，成功地得到了膨胀的芳基取代的聚合物。利用这种高度空气稳定性的聚合物，目前正在研究开发完全共轭全碳聚合物。
• Adam, Waldemar; Lucchini, Vittorio; Peters, Eva-Maria, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 133 - 144
  作者：Adam, Waldemar、Lucchini, Vittorio、Peters, Eva-Maria、Peters, Karl、Pasquato, Lucia、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Watson,P.L.; Warrener,R.N., Australian Journal of Chemistry, 1973, vol. 26, p. 1725 - 1750
  作者：Watson,P.L.、Warrener,R.N.

  DOI：——

  日期：——