2,2''-联吡啶 | 17763-95-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,2''-联吡啶
• 中文别名: 2,2''-双（三氟甲磺酰氧基）-1,1''-联苯，（1,1''-双酚双酚盐）
• 英文名称: [1,1'-biphenyl]-2,2'-diyl bis(trifluoromethanesulfonate)
• 英文别名: 2,2’-biphenylylene ditriflate；2,2'-Bis(trifluoromethanesulfonyloxy)-1,1'-biphenyl；[2-[2-(trifluoromethylsulfonyloxy)phenyl]phenyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 17763-95-0
• 化学式: C₁₄H₈F₆O₆S₂
• 分子量: 450.336
• InChiKey: VAEJFEYIJHDWKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  35-36 °C
• 沸点：
  148-153 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.622±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2''-联吡啶 在 palladium diacetate 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 70.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 2'-(Diphenyl-phosphinoyl)-biphenyl-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  手性柔性联苯膦配体的一般合成路线：使用手性添加剂可以制备和观察掺入对映体纯形式的金属配合物。

  摘要：

  [图：见正文]手性柔性BIPHEP配体的对映体和非对映体纯金属络合物是通过将BIPHEP-Ru络合物与对映纯3,3'-二甲基二氨基联萘，DM-DBN的对映异构体选择性配位，然后进行差向异构化而获得的剩余的BIPHEP-Ru对映异构体可与DM-DABN络合。因此，描述了从双酚到各种取代的BIPHEP配体的有效且通用的合成途径，以及在它们的Ru（II）配合物中观察到对映体纯的BIPHEP配体。

  DOI：

  10.1021/ol0068896
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯酚 在 吡啶 、 palladium diacetate 、 异丙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 2,2''-联吡啶
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸联苯二酯与二溴甲烷的钯催化偶联获得芴

  摘要：

  已经开发了一种通过 Pd 催化的 C-H 烷基化联苯-2-基三氟甲磺酸盐来合成芴的简便有效的方法。三氟甲磺酸盐比联苯碘化物更容易获得且对环境更友好，并且是无痕导向基团辅助 C-H 活化的有利底物。该反应生成 C,C-钯环作为关键中间体，通过与 CH2Br2 反应形成两个 C(sp2)–C(sp3) 键。该反应允许各种官能团，从而可以轻松获得一系列芴衍生物。

  DOI：

  10.1055/a-1770-1078

文献信息

• Carboxylation of Aryl Triflates with CO₂ Merging Palladium and Visible-Light-Photoredox Catalysts
  作者：Samir Kumar Bhunia、Pritha Das、Shantanu Nandi、Ranjan Jana

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01532

  日期：2019.6.21

  visible-light-promoted, highly practical carboxylation of readily accessible aryl triflates at ambient temperature and a balloon pressure of CO2 by the combined use of palladium and photoredox Ir(III) catalysts. Strikingly, the stoichiometric metallic reductant is replaced by a nonmetallic amine reductant providing an environmentally benign carboxylation process. In addition, one-pot synthesis of a carboxylic

  我们在此报告了在环境温度和CO 2的球囊压力下，易于获得的芳基三氟甲磺酸酯在可见光促进下的高度实用的羧化反应钯和光氧化还原Ir（III）催化剂的组合使用。令人惊讶的是，化学计量的金属还原剂被非金属的胺还原剂所替代，从而提供了对环境无害的羧化过程。另外，通过后期羧化反应已经完成了直接从苯酚的一锅法合成羧酸和雌酮的修饰以及药用药物阿达帕林和贝沙罗汀的简明合成。此外，已经在H型密闭容器中证明了平行的脱羧-羧化反应，这对战略领域是一个有趣的概念。光谱和光谱电化学研究表明，电子从Ir（III）/ DIPEA组合中转移，生成了芳基羧酸盐和Pd（0）用于催化转换。
• Nickel-Catalyzed Cyanation of Aryl Chlorides and Triflates Using Butyronitrile: Merging Retro-hydrocyanation with Cross-Coupling
  作者：Peng Yu、Bill Morandi

  DOI：10.1002/anie.201707517

  日期：2017.12.4

  We describe a nickel‐catalyzed cyanation reaction of aryl (pseudo)halides that employs butyronitrile as a cyanating reagent instead of highly toxic cyanide salts. A dual catalytic cycle merging retro‐hydrocyanation and cross‐coupling enables the conversion of a broad array of aryl chlorides and aryl/vinyl triflates into their corresponding nitriles. This new reaction provides a strategically distinct

  我们描述了芳基（假）卤化物的镍催化氰化反应，该反应采用丁腈作为氰化试剂代替剧毒的氰化物盐。将逆向氢氰化和交叉偶联相结合的双催化循环可将多种芳基氯和芳基/乙烯基三氟甲磺酸转化为相应的腈。该新反应为安全制备芳基氰化物提供了战略上独特的方法，芳基氰化物是农业化学和药物化学中必不可少的化合物。
• A site-selective and stereospecific cascade Suzuki–Miyaura annulation of alkyl 1,2-bisboronic esters and 2,2′-dihalo 1,1′-biaryls
  作者：Suzanne Willems、Georgios Toupalas、Julia C. Reisenbauer、Bill Morandi

  DOI：10.1039/d1cc00648g

  日期：——

  A cascade Suzuki–Miyaura cross-coupling giving rise to 9,10-dihydrophenanthrenes has been developed. Using biaryls with unsymmetrical substitution-pattern full site-selectivity was observed. Furthermore, this cross-coupling of an alkyl 1,2-bisboronic pinacol ester proceeds through the challenging coupling of a secondary boronate with complete stereoretention.

  已开发出可产生9,10-二氢菲的级联铃木-宫浦交叉偶联剂。使用具有不对称取代模式的联芳基，观察到全位点选择性。此外，烷基1,2-双硼烷频哪醇酯的这种交叉偶联通过具有完整立体保留的仲硼酸酯的挑战性偶联而进行。
• Highly Enantioselective Hydroformylation of Olefins Catalyzed by Rhodium(I) Complexes of New Chiral Phosphine−Phosphite Ligands
  作者：Kyoko Nozaki、Nozomu Sakai、Tetsuo Nanno、Takanori Higashijima、Satoshi Mano、Toshihide Horiuchi、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1021/ja970049d

  日期：1997.5.1

  1‘-binaphthalen-2‘-yl (S)-1,1‘-binaphthalene-2,2‘-diyl phosphite [(R,S)-BINAPHOS, (R,S)-2a], was synthesized. Its Rh(I) complex was prepared, and its structure has been characterized by 1H and 31P NMR spectroscopy. Using Rh(I) complexes of (R,S)-2a and its enantiomer, highly enantioselective hydroformylation of styrene has been performed (94% ee, iso/normal = 88/12). The catalyst system was also effective

  一种新的手性膦-亚磷酸酯配体，(R)-2-(diphenylphosphino)-1,1'-binaphthalen-2'-yl (S)-1,1'-binaphthalene-2,2'-diyl phosphite [(R ,S)-BINAPHOS, (R,S)-2a]，合成。制备了其Rh(I)配合物，并通过1H和31P NMR光谱对其结构进行了表征。使用 (R,S)-2a 及其对映异构体的 Rh(I) 配合物，已经进行了苯乙烯的高度对映选择性加氢甲酰化 (94% ee, 异/正 = 88/12)。该催化剂体系对多种其他烯烃也有效。其他一些带有 1,1'-联萘和联苯骨架的膦-亚磷酸酯配体，例如 (S)-3,3'-dichloro-6-(diphenylphosphino)-2,2',4,4'-tetramethylbiphenyl-6' -yl (R)-1,1'-联萘-2,2'-二基亚磷酸酯
• Phosphine-oxazoline ligands with an axial-unfixed biphenyl backbone: the effects of the substituent at oxazoline ring and P phenyl ring on Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation
  作者：Fengtao Tian、Dongmei Yao、Yong Jian Zhang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.053

  日期：2009.11

  These compounds as chiral ligands were applied in Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation with high reaction activity and enantioselectivity. Meanwhile, the asymmetric catalytic behavior was affected obviously by the substituent at oxazoline ring and P phenyl ring. The best result, up to 92.3% ee and 99% yield, was obtained with the ligand 3c having two phenyl groups on P and a phenyl group on oxazoline

  制备了一种新型的手性膦-恶唑啉配体3，其轴向未固定的联苯骨架在恶唑啉环和P苯基环上带有不同的取代基。这些配体以两种非对映异构体的混合物形式存在于溶液中，处于平衡状态。然而，当与Pd（II）配位时，仅形成了两种可能的具有不同轴向手性的非对映异构体复合物中的一种。这些化合物作为手性配体被应用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中，具有很高的反应活性和对映选择性。同时，恶唑啉环和P苯环上的取代基对不对称催化行为有明显的影响。使用配体3c可获得最佳结果，ee高达92.3％，产率高达99％ 在该不对称催化反应中，在P上具有两个苯基并且在恶唑啉环上具有苯基。