2'-(Diphenyl-phosphinoyl)-biphenyl-2-carboxylic acid methyl ester | 904887-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2'-(Diphenyl-phosphinoyl)-biphenyl-2-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 2-(2-diphenylphosphorylphenyl)benzoate
• CAS: 904887-82-7
• 化学式: C₂₆H₂₁O₃P
• 分子量: 412.425
• InChiKey: DCYWMTWDWFSFHL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  93-95 °C
• 沸点：
  625.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2'-(Diphenyl-phosphinoyl)-biphenyl-2-carboxylic acid methyl ester 在 三氯硅烷 、 sodium hydride 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 生成 2-(2'-diphenylphosphanyl-biphenyl-2-yl)-4-isopropyl-4,5-dihydro-oxazole
  参考文献：
  名称：

  具有轴未固定联苯骨架的新型轴向手性膦-恶唑啉配体：制备、络合及在不对称催化反应中的应用

  摘要：

  制备了具有轴未固定的联苯骨架的新型手性膦-恶唑啉配体3。该配体在溶液中以平衡的两种非对映异构体的混合物形式存在。然而，当它与钯（II）配位时，仅形成了两种可能的轴手性不同的非对映体配合物中的一种。当使用这种轴未固定的手性配体时，钯催化的不对称烯丙基烷基化获得了高达 90% 的 ee。

  DOI：

  10.1055/s-2006-933100
• 作为产物：
  描述：

  2,2''-联吡啶 在 palladium diacetate 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 N,N-二异丙基乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 70.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 2'-(Diphenyl-phosphinoyl)-biphenyl-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  手性柔性联苯膦配体的一般合成路线：使用手性添加剂可以制备和观察掺入对映体纯形式的金属配合物。

  摘要：

  [图：见正文]手性柔性BIPHEP配体的对映体和非对映体纯金属络合物是通过将BIPHEP-Ru络合物与对映纯3,3'-二甲基二氨基联萘，DM-DBN的对映异构体选择性配位，然后进行差向异构化而获得的剩余的BIPHEP-Ru对映异构体可与DM-DABN络合。因此，描述了从双酚到各种取代的BIPHEP配体的有效且通用的合成途径，以及在它们的Ru（II）配合物中观察到对映体纯的BIPHEP配体。

  DOI：

  10.1021/ol0068896

文献信息

• Phosphine-oxazoline ligands with an axial-unfixed biphenyl backbone: the effects of the substituent at oxazoline ring and P phenyl ring on Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation
  作者：Fengtao Tian、Dongmei Yao、Yong Jian Zhang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.053

  日期：2009.11

  These compounds as chiral ligands were applied in Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation with high reaction activity and enantioselectivity. Meanwhile, the asymmetric catalytic behavior was affected obviously by the substituent at oxazoline ring and P phenyl ring. The best result, up to 92.3% ee and 99% yield, was obtained with the ligand 3c having two phenyl groups on P and a phenyl group on oxazoline

  制备了一种新型的手性膦-恶唑啉配体3，其轴向未固定的联苯骨架在恶唑啉环和P苯基环上带有不同的取代基。这些配体以两种非对映异构体的混合物形式存在于溶液中，处于平衡状态。然而，当与Pd（II）配位时，仅形成了两种可能的具有不同轴向手性的非对映异构体复合物中的一种。这些化合物作为手性配体被应用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中，具有很高的反应活性和对映选择性。同时，恶唑啉环和P苯环上的取代基对不对称催化行为有明显的影响。使用配体3c可获得最佳结果，ee高达92.3％，产率高达99％ 在该不对称催化反应中，在P上具有两个苯基并且在恶唑啉环上具有苯基。
• P(O)R₂-Directed Enantioselective C–H Olefination toward Chiral Atropoisomeric Phosphine–Olefin Compounds
  作者：Shi-Xia Li、Yan-Na Ma、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00608

  日期：2017.4.7

  An effective synthesis of chiral atropoisomeric biaryl phosphine-olefin compounds via palladium-catalyzed enantioselective C-H olefination has been developed for the first time. The reactions are operationally simple, tolerate wide functional groups, and have a good ee value, Notably, P(O)R-2 not only acts as the directing group to direct C-H activation in order to make a useful ligand but also serves to facilitate composition of the product in a useful manner in this transformation.