氯代乙酰乙酰甲胺 | 4116-10-3

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 氯代乙酰乙酰甲胺
• 中文别名: 2-氯-N-甲基-3-氧丁酰胺；2-氯-N-甲基乙酰乙酰胺
• 英文名称: α-chloro-N-methylacetoacetamide
• 英文别名: 2-chloro-N-methyl-3-oxobutaneamide；N-methyl-2-chloroacetoacetamide；2-chloro-N-methyl-3-oxobutyramide；2-chloroacetoacetic acid monomethyl amide；2-chloro-N-methyl-3-oxobutanamide；2-Chlor-acetoessigsaeure-methylamid
• CAS: 4116-10-3
• 化学式: C₅H₈ClNO₂
• mdl: MFCD00067038
• 分子量: 149.577
• InChiKey: XIWMZCRVSYHMER-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-80 °C
• 沸点：
  284.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.2253 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S26,S28,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R22
• 危险品运输编号：
  UN 2923
• 海关编码：
  2924199090
• 包装等级：
  III

制备方法与用途

化学性质：

• 该品为结晶状，熔点为79.2～80℃。

用途： α-氯代乙酰乙酰甲胺是杀虫剂久效磷的专用中间体。

生产方法： 其制备方法是由乙酰乙酰甲胺氯化得到。具体步骤如下：在搪瓷反应釜中加入乙酰乙酰甲胺水溶液，并投入由食盐与尿素配成的尿盐水，再加少量二氯乙烷，搅拌冷却至-15℃以下，然后缓慢通入氯气，按一定量通完后取样分析。随后将物料抽入萃取釜，在40℃下用二氯乙烷萃取，萃取液再抽入浓缩釜。在常压下蒸出二氯乙烷，即得到α-氯代乙酰乙酰甲胺，可直接进入合成釜进行下一步反应。

类别： 有毒物品

毒性分级： 中毒

急性毒性：

• 口服 - 大鼠 LD50: 700 毫克/公斤
• 口服 - 小鼠 LD50: 750 毫克/公斤

可燃性危险特性： 受热分解产生有毒的氮氧化物、氯化物气体。

储运特性： 库房需通风干燥低温保存。

灭火剂： 二氧化碳、水、泡沫、干粉。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯代乙酰乙酰甲胺 在 potassium carbonate 、 4-甲苯硫酚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 以100%的产率得到N-甲基乙酰基乙酰胺
  参考文献：
  名称：

  在 K+/CH3CN 体系中使用苯硫醇对 α-卤代羰基化合物进行还原脱卤的简便方法

  摘要：

  图形摘要 摘要 苯硫醇作为各种 α-卤代羰基化合物脱卤的还原剂，在 K+/CH3CN 系统中进行了研究。该反应在温和的反应条件下以高产率提供还原的化合物，尤其是 α-氯代羰基化合物。此外，在超声波照射下进行的反应大大缩短了反应时间。

  DOI：

  10.1080/10426507.2016.1138309
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基乙酰基乙酰胺 在 磺酰氯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 氯代乙酰乙酰甲胺
  参考文献：
  名称：

  在 K+/CH3CN 体系中使用苯硫醇对 α-卤代羰基化合物进行还原脱卤的简便方法

  摘要：

  图形摘要 摘要 苯硫醇作为各种 α-卤代羰基化合物脱卤的还原剂，在 K+/CH3CN 系统中进行了研究。该反应在温和的反应条件下以高产率提供还原的化合物，尤其是 α-氯代羰基化合物。此外，在超声波照射下进行的反应大大缩短了反应时间。

  DOI：

  10.1080/10426507.2016.1138309

文献信息

• Fe(III) Complex Compounds For The Treatment And Prophylaxis Of Iron Deficiency Symptoms And Iron Deficiency Anemias
  申请人：Bark Thomas

  公开号：US20130109662A1

  公开（公告）日：2013-05-02

  The invention relates to iron(III) complex compounds and pharmaceutical compositions comprising them for the use as medicaments, in particular for the treatment and/or prophylaxis of iron deficiency symptoms and iron deficiency anemias.

  这项发明涉及铁（III）配合物和包括它们的药物组合物，用作药物，特别是用于治疗和/或预防缺铁症状和缺铁性贫血。
• Synthesis, X-ray crystal structure and biological activities of α-phenoxyl-1,2,3-thiadiazoleacetamide
  作者：Wei Guang Zhao、Zheng Ming Li、Zhao Yang

  DOI：10.1002/jhet.5570400529

  日期：2003.9

  3-thiadiazole-4-acetamide 4 and was demonstrated by the X-ray crystal structure of its derivative 5a. A novel series of α-substituted phenoxy-N-methyl-1,2,3-thiadiazole-4-acetamide 5 were synthesized through the reaction of the compound 4 and phenols. The results of bioassays show that the title compounds exhibit good anti-HBV activities. The crystal of compound 5a, N-methyl-α-2-bromophenyl-1,2,3-thiadiazole-4-acetamide

  1,2,3-噻二唑环的成环反应是通过使带有相邻α-甲基的N-酰基hydr 2a与亚硫酰氯反应而完成的，从而得到α-氯-N-甲基-1,2,3-噻二唑-4-乙酰胺4并通过其衍生物5a的X射线晶体结构证明。通过化合物4与苯酚的反应合成了一系列新的α-取代的苯氧基-N-甲基-1,2,3-噻二唑-4-乙酰胺5。生物测定的结果表明标题化合物具有良好的抗HBV活性。化合物5a，N的晶体已经制备了-甲基-α-2-溴苯基-1,2,3-噻二唑-4-乙酰胺，并通过X射线衍射测定。
• Process for the produciton of 2-chloroacetoacetic acid amides
  申请人：Lonza Ltd.

  公开号：US04801750A1

  公开（公告）日：1989-01-31

  Process for the production of 2-chloroacetoacetic acid amides. Diketene is converted at a temperature of +30.degree. to -40.degree. C. with the help of hydrogen chloride into acetoacetic acid chloride. Chlorine is introduced into the mixture at a temperature of +30.degree. to -40.degree. C., whereby 2-chloroacetoacetic acid chloride is formed. The latter is converted into the corresponding amide at a temperature of +50.degree. to -40.degree. C. by reaction with a N-compound having the formula: ##STR1## wherein (i) R=R'=H, or (ii) R=R'=alkyl, substituted alkyl, aryl, substituted aryl, alkyl aryl, substituted alkyl aryl, alkoxy aryl, substituted alkoxy aryl, alkoxy alkyl or substituted alkoxy alky, or (iii) R=H, and R'=alkyl, substituted alkyl, aryl, substituted aryl, alkyl aryl, substituted alkyl aryl, alkoxy aryl, substituted alkoxy aryl, alkoxy alkyl or substituted alkoxy alkyl.

  生产2-氯乙酰乙酸酰胺的过程。二酮在+30℃至-40℃的温度下，通过氯化氢的帮助转化为乙酰乙酸氯。在+30℃至-40℃的温度下向混合物中引入氯气，从而形成2-氯乙酰乙酸氯。后者通过与具有以下公式的N-化合物反应，在+50℃至-40℃的温度下转化为相应的酰胺：##STR1## 其中(i) R=R'=H，或(ii) R=R'=烷基，取代烷基，芳基，取代芳基，烷基芳基，取代烷基芳基，烷氧基芳基，取代烷氧基芳基，烷氧基烷基或取代烷氧基烷基，或(iii) R=H，且R'=烷基，取代烷基，芳基，取代芳基，烷基芳基，取代烷基芳基，烷氧基芳基，取代烷氧基芳基，烷氧基烷基或取代烷氧基烷基。
• Vinyltriphenylphosphonium Salt-mediated New Synthesis of Functionalized Maleimides
  作者：Issa Yavari、Sakineh Asghari、Abbas Ali Esmaili

  DOI：10.1039/a808978g

  日期：——

  N-Methyl-2-chloroacetoacetamide undergoes a complex reaction with dialkyl acetylenedicarboxylates and triphenylphosphine to produce dialkyl 2-(N-methyl-2-chloroacetoacetamide-2-yl)-3-(triphenylphosphoranylidene)-butanedioates, which undergo elimination-cyclization reactions to produce N-methyl-4-acetyl-3-(alkoxycarbonyltriphenylphosphoranylidene)-maleimides.

  N-甲基-2-氯乙酰乙酰胺与乙酰二羧酸二烷基酯和三苯基膦发生络合反应，生成 2-(N-甲基-2-氯乙酰乙酰胺-2-基)-3-(三苯基膦亚基)-丁二酸二烷基酯，再经过消去-环化反应生成 N-甲基-4-乙酰基-3-(烷氧羰基三苯基膦亚基)-马来酰亚胺。
• Process for the manufacture of .alpha.-chloracetoacetamides
  申请人：Wacker-Chemie GmbH

  公开号：US04207259A1

  公开（公告）日：1980-06-10

  According to the invention, .alpha.-chloracetoacetamides, which is to be understood as including both .alpha.-chloro-N-monoalkylacetoacetamides and .alpha.-chloro-N,N-dialkylacetoacetamides, the alkyl radicals of which contain 1 to 3 carbon atoms, are produced by reacting the corresponding acetoacetamides with chlorine in aqueous solution at temperatures in the range of from -1.degree. C. to -25.degree. C. At a conversion of at least 95%, a selectivity of at least 97% and a yield of at least 95% of the theoretical yield, calculated on reacted acetoacetamide, are obtained.

  根据这项发明，将相应的乙酰乙酰胺与氯在水溶液中反应，反应产生α-氯乙酰胺，其中α-氯乙酰胺包括α-氯-N-单烷基乙酰胺和α-氯-N，N-二烷基乙酰胺，其烷基基团含有1至3个碳原子，反应温度在-1℃至-25℃范围内。在至少95％的转化率、至少97％的选择性和至少95％的理论收率下，根据反应的乙酰乙酰胺计算得到。