2,2-二氟-1-苯基乙烯基甲苯磺酸酯 | 1256278-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,2-二氟-1-苯基乙烯基甲苯磺酸酯
• 英文名称: 2,2-difluoro-1-phenylvinyl 4-methylbenzenesulfonate
• 英文别名: 2,2-difluoro-1-phenylvinyl tosylate；2,2-difluoro-1-phenylethenyl tosylate；2,2-difluoro-1-phenylethenyl p-toluenesulfonate；(2,2-Difluoro-1-phenylethenyl) 4-methylbenzenesulfonate；(2,2-difluoro-1-phenylethenyl) 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 1256278-62-2
• 化学式: C₁₅H₁₂F₂O₃S
• 分子量: 310.321
• InChiKey: YHINOELREVFNLR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-64 °C
• 沸点：
  383.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.310±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二氟-1-苯基乙烯基甲苯磺酸酯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 potassium phosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三环己基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (2-氟-1-苯基乙烯基)苯
  参考文献：
  名称：

  Monofluorovinyl Tosylate: A Useful Building Block for the Synthesis of Terminal Vinyl Monofluorides via Suzuki−Miyaura Coupling

  摘要：

  Monofluorovinyl tosylate was developed as a practical vinyl fluoride building block to couple with a variety of arylboronic acids in the presence of a palladium catalyst. The high stereoselectivity of 2-aryl-1-fluoroethene derivatives was achieved. This approach is also applicable to the synthesis of 2,2-diaryl-1-fluoroethenes in good yields.

  DOI：

  10.1021/ol102645g
• 作为产物：
  描述：

  2,2-difluoro-1-phenyl-2-(phenylsulfonyl)ethyl 4-methylbenzenesulfonate 在 caesium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以44%的产率得到2,2-二氟-1-苯基乙烯基甲苯磺酸酯
  参考文献：
  名称：

  钯催化α- [二氟（苯磺酰基）甲基]苄基甲苯磺酸酯与芳基硼酸的脱氢磺化交联反应合成2,2-二芳基-1,1-二氟乙烯

  摘要：

  通过使用PhSO 2 CF 2 H作为二氟亚甲基当量，开发了一种通过连续反应连接芳族醛和芳基硼酸的新方法，从而获得结构上不同的2,2-二芳基-1,1-二氟乙烯。关键步骤是由PhSO 2 CF 2 H，芳族醛和甲苯磺酰氯制备的甲苯磺酸酯的钯催化脱氢磺酰化交叉偶联。机理研究表明，该反应主要通过碱介导的脱氢磺酰化反应，然后通过钯催化的C（sp 2）-C（sp 2）交叉偶联反应进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.054

文献信息

• Catalytic AgF-Initiated Intramolecular 1,3-Sulfonyl Migration of <i>gem</i>-Difluorovinyl Sulfonates to α,α-Difluoro-β-ketosulfones
  作者：Baojian Xiong、Lei Chen、Jie Xu、Haotian Sun、Xiong Li、Yue Li、Zhong Lian

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03492

  日期：2020.12.4

  3-sulfonyl migration of difluorovinyl sulfonates initiated by a catalytic amount of silver fluoride is presented. α,α-Difluoro-β-ketosulfones were successfully prepared in excellent yields. This method features high chemoselectivity, good functional group tolerance, high atom economy, and mild, environmentally benign reaction conditions. Furthermore, mechanistic experiments indicate that this migration proceeds

  提出了由催化量的氟化银引发的二氟乙烯基磺酸盐的1,3-磺酰基迁移。成功地以优异的产率成功制备了α，α-二氟-β-酮砜。该方法具有高化学选择性，良好的官能团耐受性，高原子经济性以及温和的环境友好反应条件。此外，机械实验表明这种迁移以分子间途径进行，并且相应的亚磺酸盐是可能的中间体。
• Regio- and Enantioselective Bromocyclization of Difluoroalkenes as a Strategy to Access Tetrasubstituted Difluoromethylene-Containing Stereocenters
  作者：Edward Miller、Suhong Kim、Katarina Gibson、Jeffrey S. Derrick、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.0c02331

  日期：2020.5.13

  Difluoromethylene-containing compounds have attracted substantial research interest over the past decades for their ability to mimic biological functions of traditional functional groups while providing a wide variety of pharmacological benefits bestowed by the C-F bond. We report a novel strategy to access RCF2Br-containing heterocycles by regio- and enantioselective bromocyclization of difluoroalkenes

  过去几十年来，含二氟亚甲基的化合物因其能够模拟传统官能团的生物功能，同时提供 CF 键赋予的多种药理益处而引起了广泛的研究兴趣。我们报告了一种通过手性阴离子相转移催化实现二氟烯烃的区域选择性和对映选择性溴环化来获得含 RCF2Br 杂环的新策略。通过合成依非韦伦（一种用于治疗艾滋病毒的药物）的类似物，突显了这种方法的实用性。此外，通过对各种对映体富集的含α,α-二氟亚甲基的产物进行官能化，展示了CF2Br中间体的合成多功能性。
• Consecutive cross-coupling reactions of 2,2-difluoro-1-iodoethenyl tosylate with boronic acids: efficient synthesis of 1,1-diaryl-2,2-difluoroethenes
  作者：Ju Hee Kim、Su Jeong Choi、In Howa Jeong

  DOI：10.3762/bjoc.9.286

  日期：——

  The cross-coupling reactions of 2,2-difluoro-1-iodoethenyl tosylate (2) with 2 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)₂ and Na₂CO₃ afforded the mono-coupled products 3 and 5 in high yields. The use of 4 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amount of Pd(PPh₃)₂Cl₂ and Na₂CO₃ in this reaction resulted in the formation of symmetrical di-coupled products 4 in high yields. Unsymmetrical di-coupled products 4 were obtained in high yields from the reactions of 3 with 2 equiv of boronic acids in the presence of catalytic amounts of Pd(OAc)₂ and Na₂CO_3.

  2,2-二氟-1-碘乙烯基对甲苯磺酸酯（2）与2当量硼酸在Pd(OAc)2和Na2CO3的催化下发生交叉偶联反应，高产率地生成了单偶联产物3和5。在此反应中，使用4当量硼酸在Pd(PPh3)2Cl2和Na2CO3的催化下，形成了对称双偶联产物4，产率较高。在Pd(OAc)2和Na2CO3的催化下，将3与2当量硼酸反应，高产率地得到了非对称双偶联产物4。
• Efficient Synthesis of 2,2-Diaryl-1,1-difluoroethenes via Consecutive Cross-Coupling Reactions of 2,2-Difluoro-1-tributylstannylethenyl <i>p</i>-Toluenesulfonate
  作者：Seung Yeon Han、In Howa Jeong

  DOI：10.1021/ol1024037

  日期：2010.12.3

  2,2-Difluoro-1-tributylstannylethenyl p-toluenesulfonate (2) was reacted with aryl iodides in the presence of 10 mol % of Pd(PPh3)4 and 10 mol % of CuI in DMF at 80 °C for 10−20 h to give the cross-coupled products 3 in 35−97% yields. Further coupling reaction of 3 with arylstannanes in the presence of 5 mol % of Pd(PPh3)4 and 3 equiv of LiBr in DMF at 100 °C for 2−24 h afforded the desired products

  在10 mol％的Pd（PPh 3）4和10 mol％的CuI在DMF中于80°C的条件下于10°C的条件下使2,2-二氟-1-三丁基苯乙烯基对甲苯磺酸酯（2）与芳基碘化物反应h给出交叉耦合产物3，产率为35-97％。在DMF中，在5 mol％的Pd（PPh 3）4和3当量的LiBr存在下，将3与芳基锡烷进一步偶联反应，在100°C下进行2-24 h，得到所需产物5，产率为25-78％。
• Cross‐Electrophile Coupling between Aryl/Vinyl Triflates and Vinyl Tosylates for the Synthesis of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes via Ni/Pd Cooperative Catalysis
  作者：Baojian Xiong、Yue Li、Jinyu Zhang、Jiangjun Liu、Xuemei Zhang、Zhong Lian

  DOI：10.1002/adsc.202101388

  日期：2022.3

  A dual nickel-/palladium-catalyzed direct gem-difluorovinylation of readily available aryl/vinyl triflates with substituted gem-difluorovinyl tosylates is presented. This protocol affords various diaryldifluoroalkene, arylalkyldifluoroalkene and 1,1-difluoro-2-substituted-1,3-dienes under mild reaction conditions with excellent functional group compatibility, and provides a potential pathway to the

  提出了一种双镍-/钯催化的直接偕二氟乙烯基化方法，使容易获得的芳基/乙烯基三氟甲磺酸酯与取代的偕二氟乙烯基甲苯磺酸酯发生反应。该方案在温和的反应条件下提供了各种二芳基二氟烯烃、芳烷基二氟烯烃和 1,1-二氟-2-取代-1,3-二烯，具有优异的官能团相容性，为复杂生物活性分子的后期功能化提供了潜在途径。