2,2-二氟乙酰乙酸乙酯 | 2266-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 2,2-二氟乙酰乙酸乙酯
• 中文别名: 2,2-二氟-3-氧代丁酸乙酯；乙基2,2-二氟乙酰
• 英文名称: 2,2-difluoro-3-oxobutyric acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2,2-difluoro-3-oxo-butanoate；ethyl 2,2-difluoro-3-oxobutanoate；ethyl 2,2-difluoro acetoacetate；ethyl 2,2-difluoroacetoacetate；2,2-difluoro-acetoacetic acid ethyl ester；2,2-Difluor-acetessigsaeure-aethylester
• CAS: 2266-48-0
• 化学式: C₆H₈F₂O₃
• mdl: MFCD00190633
• 分子量: 166.125
• InChiKey: NXMSOLWESKBEJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  162°C
• 密度：
  1.2726 g/cm3(Temp: 0 °C)
• 闪点：
  162°C
• 稳定性/保质期：
  避免氧化物

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险等级：
  3
• 安全说明：
  S16,S26,S36
• 危险类别码：
  R10,R36/38
• 海关编码：
  2918300090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 危险品运输编号：
  1993
• 储存条件：
  请将容器密封后，放入一个密封的储存盒中，并将其存放在阴凉、干燥的地方。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二氟乙酰乙酸乙酯 在 [Rh((S)-Cy,Cy-oxoProNOP)(OCOCF₃)]2 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 30.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 20.0h， 以93%的产率得到(R)-2,2-Difluoro-3-hydroxy-butyric acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of 2,2-difluoro-3-hydroxycarboxylates by rhodium-catalyzed hydrogenation

  摘要：

  The highly enantioselective synthesis of 2,2-difluoro-3 -hydroxycarboxylates has been achieved by hydrogenating 2,2-difluoro-3-oxocarboxylates in the presence of chiral rhodium-(amidephosphine-phosphinite) complexes. Ethyl 4,4,4-triffluoroacetoacetate can be successfully transformed into the enantiomerically enriched 4,4,4-trifluoro-3-hydroxybutanoate in the same manner. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01744-5
• 作为产物：
  描述：

  2-氟乙酰乙酸乙酯 在 iodine pentafluoride 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以25%的产率得到2,2-二氟乙酰乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Novel Fluorination Reagent: IF₅/ Et₃N–3HF

  摘要：

  在Et3N–3HF体系中，发现IF5是一种稳定、无危险、易于操作且价格低廉的试剂，能够在温和条件下对有机化合物进行有效且选择性的氟化反应。

  DOI：

  10.1246/cl.2001.222

文献信息

• Power- and structure-variable fluorinating agents. The N-fluoropyridinium salt system
  作者：Teruo Umemoto、Shinji Fukami、Ginjiro Tomizawa、Kikuko Harasawa、Kosuke Kawada、Kyoichi Tomita

  DOI：10.1021/ja00179a047

  日期：1990.11

  N-Fluoropyridinium salts provide a new system of fluorinating agents by which a wide range of nucleophilic substrates differing in reactivity can be fluorinated due to the varying degree of fluorinating power and also fluorinated very selectively through structural alteration. The scope of selective fluorination should be broadened considerably on the basis of the present results. The N-fluoropyridinium

  N-氟吡啶鎓盐提供了一种新的氟化剂系统，通过该系统，由于氟化能力的不同程度，反应性不同的各种亲核底物可以被氟化，并且还可以通过结构改变非常有选择性地氟化。在现有结果的基础上，选择性氟化的范围应该大大拓宽。因此，N-氟吡啶鎓盐系统应该可以制备许多有用的有机氟化合物
• Apparent Electrophilic Fluorination of 1,3-Dicarbonyl Compounds Using Nucleophilic Fluoride Mediated by PhI(OAc)₂
  作者：Toby J. Nash、Graham Pattison

  DOI：10.1002/ejoc.201500370

  日期：2015.6

  The apparent electrophilic fluorination of 1,3-dicarbonyl compounds using Et3N·3HF as a nucleophilic fluoride source is reported. This reaction requires PhI(OAc)2 as oxidant and can be conducted safely in standard laboratory glassware. Alternative selectivity compared to Selectfluor was observed in some cases. This approach may reduce our reliance on difficult-to-handle fluorine gas and expensive electrophilic

  报道了使用 Et3N·3HF 作为亲核氟化物源的 1,3-二羰基化合物的表观亲电氟化。该反应需要 PhI(OAc)2 作为氧化剂，可以在标准实验室玻璃器皿中安全进行。在某些情况下，观察到了与 Selectfluor 相比的替代选择性。这种方法可以减少我们对难以处理的氟气和源自元素氟的昂贵亲电子氟化剂的依赖。介绍了与活性氟化物质和氟化物/乙酸盐交换相关的机理分析。
• GLYCOSAMINOGLYCAN DERIVATIVE AND METHOD FOR PRODUCING SAME
  申请人：SEIKAGAKU CORPORATION

  公开号：US20160151506A1

  公开（公告）日：2016-06-02

  The present invention provides a glycosaminoglycan derivative in which a group derived from glycosaminoglycan and a group derived from a physiologically active substance having at least one of a carboxy group and a hydroxy group are coupled by covalent bond with a spacer therebetween, in which the spacer is selected in accordance with the decomposition rate of the covalent bond to the group derived from the physiologically active substance.

  本发明提供了一种糖氨基聚糖衍生物，其中从糖氨基聚糖衍生的基团和从至少具有羧基或羟基之一的生理活性物质衍生的基团通过之间的间隔物以共价键偶联，其中该间隔物根据从生理活性物质衍生的基团的共价键的分解速率进行选择。
• Microwave-assisted rapid electrophilic fluorination of 1,3-dicarbonyl derivatives with Selectfluor®
  作者：Ji-Chang Xiao、Jean’ne M. Shreeve

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2004.10.043

  日期：2005.4

  A microwave-assisted fluorination method for 1,3-dicarbonyl compounds using Selectfluor® has been developed. 2-Monofluorinated products can be obtained in high yield in neutral reaction conditions with addition of 1 eq. of Selectfluor®. Treatment of 1,3-dicarbonyls with 3 eq. of Selectfluor® in the presence of tetrabutylammonium hydroxide (TBAH) as the base results in the formation of 2,2-difluorinated

  用于使用的Selectfluor 1,3-二羰基化合物的微波辅助的氟化方法®已经研制成功。加入1eq。的2-单氟化产物可以在中性反应条件下高收率地获得。的Selectfluor的®。用3eq。处理1，3-二羰基。的的Selectfluor ®在氢氧化四丁基铵（TBAH）的存在下，在仅2,2-二氟化衍生物的形成基部的结果。
• Towards Greener Fluorine Organic Chemistry: Direct Electrophilic Fluorination of Carbonyl Compounds in Water and Under Solvent-Free Reaction Conditions
  作者：Gaj Stavber、Stojan Stavber

  DOI：10.1002/adsc.201000477

  日期：2010.11.2

  Selective and efficient fluorination of organic 1,3-dicarbonyl compounds was achieved using the electrophilic fluorinating reagents SelectfluorTMF-TEDA-BF4 (1-chloromethyl-4-fluoro-1,4-diazoniabicyclo[2.2.2]octane bis-tetrafluoroborate) in aqueous medium or AccufluorTMNFSi (N-fluorobenzenesulfonimide) under solvent-free reaction conditions (SFRC). Under both reaction conditions cyclic 1,3-dicarbonyl

  使用亲电子氟化试剂Selectfluor TM F-TEDA-BF 4（1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷双-四氟硼酸盐）实现了有机1,3-二羰基化合物的选择性和有效氟化。）或Accufluor TM NFSi（N-氟苯磺酰亚胺）在无溶剂反应条件（SFRC）下进行。在两种反应条件下，环状1,3-二羰基化合物均被转化为2-氟取代的衍生物，非环状类似物转化为2,2-二氟取代的化合物，而1-三氟甲基取代的1,3-二羰基化合物在水中的反应在形成2，2-二氟-3，3-二羟基-1-一衍生物中。发现起始材料在水中的反应性取决于其可胶溶性，疏水性相互作用和反应温度下的聚集态。SFRC下的反应在反应物的熔融共晶相中进行。为了评估和更好地理解反应条件对这些反应过程的影响，使用了竞争反应技术。