2,2-二甲基-1-(1-吡咯烷基)-3-丁烯-1-酮 | 724433-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: 2,2-二甲基-1-(1-吡咯烷基)-3-丁烯-1-酮
• 英文名称: 2,2-dimethyl-1-(pyrrolidin-1-yl)but-3-en-1-one
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-1-pyrrolidin-1-ylbut-3-en-1-one
• CAS: 724433-87-8
• 化学式: C₁₀H₁₇NO
• 分子量: 167.251
• InChiKey: ZRDDVLQZDIXCGP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-1-(1-吡咯烷基)-3-丁烯-1-酮 在 Cp*Rh[CH₂=CHSi(CH₃)]2 作用下， 以 全氘代环己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以55%的产率得到1H-Pyrrole, 1-(2,2-dimethyl-1-oxobutyl)-2,3-dihydro-
  参考文献：
  名称：

  Cross-Coupling of sp³ C−H Bonds and Alkenes:  Catalytic Cyclization of Alkene−Amide Substrates

  摘要：

  We herein present a new oxidative cyclization of alkene-amide substrates under neutral and catalytic conditions. This overall transformation requires tandem sp3 C-H activation (at the position adjacent to the amide nitrogen) and C-C bond formation. Specifically, pyrrolidine 1 was converted to pyrrolizidinone 3 and indolizidinone 4 in 66% and 17% yield, respectively, in the presence of [Ir(coe)2Cl]2, the carbene ligand IPr (1:1 metal/ligand ratio, 5-10 mol % of Ir), and the hydrogen acceptor (NBE or TBE, 3-10 equiv). The results presented in this study suggest that complex 10 [IPr-Ir(Cl)(substrate)] is the key intermediate in the catalytic cycle. On the mechanistic front, the key advance was the ability to facilitate C-H activation and alkene insertion in tandem, and in preference to beta-hydride elimination, in the context of amide substrates. With respect to complex synthesis, catalytic and neutral conditions of this method unlock new exciting opportunities as illustrated by regioselective cyclization of the proline-derived substrate 16.

  DOI：

  10.1021/ja049111e
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-3-丁烯酸 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2,2-二甲基-1-(1-吡咯烷基)-3-丁烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Pd(II)催化芳基硼酸与烯烃的氧化[2+2]环化合成苯并环丁烯,Pd(II)催化芳基硼酸与烯烃的氧化[2+2]环化合成苯并环丁烯,Pd(II)催化芳基硼酸与烯烃的氧化[2+2]环化合成苯并环丁烯

  摘要：

  苯并环丁烯 (BCB) 是有机合成、药物化学和材料科学中非常有价值的化合物。然而，从容易获得的起始材料催化模块化合成功能化 BCBs 仍然有限。我们在此报告了在N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI)存在下通过 Pd(II) 催化的芳基硼酸和烯烃之间的形式 [2+2] 环化有效合成多种功能化的 BCB 。分子间碳钯化，然后是钯氧化，分子内 C(sp 2 )–H 由瞬态 C(sp 3)–Pd(IV) 物种，以及从高价五元钯环中选择性碳-碳 (C-C) 键形成还原消除来解释反应结果。烷基Pd(II) 到烷基Pd(IV) 物质的动力学有效氧化对于避免形成Heck 加合物很重要。该反应形成了环丁烯核心的两个 C-C 键，并与多种官能团相容。该转化不需要烯烃部分中的螯合双齿导向基团。,苯并环丁烯 (BCB) 是有机合成、药物化学和材料科学中非常有价值的化合物。然而，从容易获得的起始材料催化模块化合成功能化 BCBs

  DOI：

  10.1021/jacs.2c03565