2,2-二甲基-1-(1-吡咯烷基)-1-丙烷硫酮 | 77902-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: 2,2-二甲基-1-(1-吡咯烷基)-1-丙烷硫酮
• 英文名称: 2,2-dimethyl-1-(pyrrolidin-1-yl)propane-1-thione
• 英文别名: 1-(Thiopivaloyl)pyrrolidine；1-(2,2-Dimethylpropanethioyl)pyrrolidine；2,2-dimethyl-1-pyrrolidin-1-ylpropane-1-thione
• CAS: 77902-87-5
• 化学式: C₉H₁₇NS
• 分子量: 171.307
• InChiKey: HUUJLTDOHDDOQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-1-(1-吡咯烷基)-1-丙烷硫酮 在 Oxone 、 仲丁基锂 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 74.25h， 生成 methyl pivaloyl-L-prolinate
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic interrogation of the asymmetric lithiation-trapping of N-thiopivaloyl azetidine and pyrrolidine

  摘要：

  对s-BuLi/手性二胺介导的N-硫代戊酰基氮杂环戊烷和吡咯烷的不对称锂化-捕获机制的基础研究揭示了不对称诱导是由于构型不稳定的有机锂的动态分辨。

  DOI：

  10.1039/c5cc08690f
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-(pyrrolidin-1-yl)propan-1-one 在 吡啶 、 diphosphorus pentasulfide 作用下， 反应 6.0h， 以100%的产率得到2,2-二甲基-1-(1-吡咯烷基)-1-丙烷硫酮
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic interrogation of the asymmetric lithiation-trapping of N-thiopivaloyl azetidine and pyrrolidine

  摘要：

  对s-BuLi/手性二胺介导的N-硫代戊酰基氮杂环戊烷和吡咯烷的不对称锂化-捕获机制的基础研究揭示了不对称诱导是由于构型不稳定的有机锂的动态分辨。

  DOI：

  10.1039/c5cc08690f

文献信息

• Electrophilic Amination with Anthranils through Thioamide-Assisted Cobalt(III)-Catalyzed C(sp3)–H Activation
  作者：Jie Li、Lei Liu、Zhao Zhang、Yucheng Wang、Yan Zhang

  DOI：10.1055/s-0039-1690087

  日期：2020.12

  Cobalt(III)-catalyzed electrophilic amination of inert C(sp3)–H bonds of weakly coordinating thioamides with readily accessible anthranil derivatives was accomplished under mild conditions, with good functional group tolerance, thus providing various amino aldehydes and amino ketones. Moreover, our protocol with the versatile [Cp*Co(MeCN)3][SbF6]2 features excellent atom-economy and oxidant-free conditions

  钴（III）的弱配位硫代酰胺与易于获得的蒽衍生物的惰性C（sp 3）-H键的钴亲电胺化反应在温和的条件下进行，具有良好的官能团耐受性，因此可提供各种氨基醛和氨基酮。此外，我们的协议具有通用性[Cp * Co（MeCN）3 ] [SbF 6 ] 2，具有出色的原子经济性和无氧化剂条件，并且易于后期功能化。
• Site-selective C(sp³)–H amination of thioamide with anthranils under Cp*Co^III catalysis
  作者：Rui-Hua Liu、Qi-Chao Shan、Xu-Hong Hu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c9cc01715a

  日期：——

  source have been employed for the first time to enable direct amination on unactivated C(sp3)–H bonds of thioamides under Cp*CoIII catalysis. The excellent site-selectivity on primary C(sp3)–H bonds is observed for a diverse array of thioamides with high functional group tolerance. Further applicability of the products is also highlighted through a series of interesting synthetic elaborations.

  具有合成功能的邻氨基苯甲酸酯作为双功能氨基源已被首次使用，能够在Cp * Co III催化下直接胺化未活化的硫代酰胺的C（sp 3）-H键。对于具有高官能团耐受性的各种硫酰胺，可以观察到对主要的C（sp 3）–H键具有出色的位点选择性。通过一系列有趣的合成细节也突出了产品的进一步适用性。
• Thioamide-Directed Cobalt(III)-Catalyzed Selective Amidation of C(sp³ )−H Bonds
  作者：Peng Wen Tan、Adrian M. Mak、Michael B. Sullivan、Darren J. Dixon、Jayasree Seayad

  DOI：10.1002/anie.201709273

  日期：2017.12.22

  A mild, oxidant‐free, and selective Cp*CoIII‐catalyzed amidation of thioamides with robust dioxazolone amidating agents via C(sp3)−H bond activation to generate the desired amidated products is reported. The method is efficient and allows for the C−H amidation of a wide range of functionalized thioamides with aryl‐, heteroaryl‐, and alkyl‐substituted dioxazolones under the Cp*CoIII‐catalyzed conditions

  据报道，通过C（sp 3）-H键活化，用强力的二恶唑酮酰胺化剂对硫酰胺进行温和，无氧化剂和选择性Cp * Co III催化的酰胺化酰胺化反应，以生成所需的酰胺化产物。该方法是有效的，并且可以在Cp * Co III催化条件下，将各种官能化的硫酰胺与芳基，杂芳基和烷基取代的二恶唑酮进行CH酰胺化反应。观察到的对原代C的区域选择性（sp 3）-H活化得到计算研究的支持，并且建议通过外部羧酸盐辅助的协同金属化/去质子化机理进行环金属化。所报道的方法是一个罕见的使用指导基团而不是常用吡啶和喹诺酮类用于Cp * Co III催化的C（sp 3）-H功能化的方法，也是第一个利用硫代酰胺的方法。
• Assembling a Hybrid Pd Catalyst from a Chiral Anionic Co ^III Complex and Ligand for Asymmetric C(sp ³ )–H Functionalization
  作者：Hua‐Jie Jiang、Xiu‐Mei Zhong、Jie Yu、Ying Zhang、Xinhao Zhang、Yun‐Dong Wu、Liu‐Zhu Gong

  DOI：10.1002/anie.201812426

  日期：2019.2.4

  An unusual hybrid palladium catalyst containing an anionic chiral CoIII complex and a chiral phosphoramidite ligand shows a high capacity for catalyzing asymmetric thioamide‐directed C(sp3)−H arylation and delivers excellent yield and enantioselectivity (up to 99 % yield, 99 % ee). Significant synergy between the chiral ligand and the anion in terms of stereochemical control was observed. Mechanistic

  包含阴离子手性Co III配合物和手性亚磷酰胺配体的不寻常的杂化钯催化剂显示出高能力催化不对称硫代酰胺定向的C（sp 3）-H芳基化反应，并具有出色的收率和对映选择性（高达99％，99％ee）。在立体化学控制方面，观察到手性配体和阴离子之间具有显着的协同作用。机理研究揭示了CH活化的性质和对映选择性的起源。
• Iridium(I)-Catalyzed α-C(sp³)–H Alkylation of Saturated Azacycles
  作者：Pritha Verma、Jeremy M. Richter、Nikita Chekshin、Jennifer X. Qiao、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/jacs.9b12320

  日期：2020.3.18

  development of methods for functionalization of the α-methylene C‒H bonds of these highly privileged building blocks is of great importance, especially in drug discovery. While much effort has been dedicated towards this goal of using a directed C‒H activation approach, the development of directing groups that are both general, as well as practical, remains a significant challenge. Herein, the design and

  饱和氮杂环常见于生物活性化合物和批准的治疗剂中。开发用于这些高度特权构建块的 α-亚甲基 C-H 键功能化的方法非常重要，尤其是在药物发现中。虽然为实现使用定向 C-H 激活方法的这一目标付出了很多努力，但开发通用和实用的定向组仍然是一个重大挑战。在此，描述了使用易得的烯烃作为偶联伙伴对 Ir(I) 催化的饱和氮杂环的 α-C(sp3)-H 烷基化反应的新型偕胺肟导向基团的设计和开发。该协议将饱和氮杂环的范围扩展到哌啶、氮杂环庚烷、和四氢异喹啉与我们之前报道的指导组不相容。多种烯烃偶联伙伴，包括以前未反应的双取代末端烯烃和内烯烃，都与这种转化相容。当丙烯酸酯用作反应伙伴时，也首次观察到了对支化 α-C(sp3)-烷基化产物的选择性。实用的一步安装和移除协议的开发进一步增加了胺肟导向基团的效用。