2,3-双(4-甲基苯基)-2-环丙烯-1-酮 | 38377-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,3-双(4-甲基苯基)-2-环丙烯-1-酮
• 英文名称: Di-(p-tolyl)cyclopropenon
• 英文别名: 2,3-bis(4-methylphenyl)-2-cyclopropen-1-one；2,3-di-p-tolylcycloprop-2-en-1-one；2,3-Bis(4-methylphenyl)cycloprop-2-en-1-one
• CAS: 38377-57-0
• 化学式: C₁₇H₁₄O
• 分子量: 234.298
• InChiKey: ITSWNIMHMQBVRN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  429.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-双(4-甲基苯基)-2-环丙烯-1-酮 在 劳森试剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用元素硫进行便捷硫化，并使用四丁基氟化铵 (TBAF) 作为氟化物阴离子源意外转化 2,3-二芳基环丙烯硫酮

  摘要：

  在室温下，元素硫在 THF 溶液中用四丁基氟化铵（TBAF，20 mol%）处理后，通过开环进行活化，导致原位生成红色、高反应性的氟多硫化物阴离子 FS x –。后者很容易与空间拥挤的2,3-二芳基环丙烯硫酮反应，并以良好至优异的产率选择性地以单一产物形式形成五元3 H -1,2-二硫醇-3-硫酮。在 2,3-双(4-氯苯基)环丙烯酮的情况下观察到通过扩环的类似硫化过程，并且在这种情况下预期的 3 H分离出-1,2-二硫醇-3-酮衍生物，收率83%。详细的方案可以取代已经报道的不太方便的程序，基于 DMF 作为溶剂和氟化钾作为活化剂的应用。在不存在硫的情况下用 TBAF 处理 2,3-二苯基环丙烯硫酮，意外地形成了二聚 α-苯甲酰硫烯酮（去磺胺）的( E,Z )- 和 ( Z,Z )-异构体，并且初步的机制涉及假设最初形成的反应性（α-硫烯酮）苯基亚甲基（一种卡宾物质）作为关键中间体参与其中。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2023.110170
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 溴 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 2,3-双(4-甲基苯基)-2-环丙烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  环丙烯酮与饱和氧杂环的级联开环双卤化

  摘要：

  代表的是 CuX 2 - 或 I 2促进的环丙烯酮与饱和氧杂环的开环双卤化，为合成 3-卤代丙烯酸酯提供了一种有效的方法。开环反应能够构建两个 C-X（X = Cl、Br 或 I）键和一个 C-O 键，以及在一个单一的过程中裂解两个 C-O 键和一个 C-C 键。步。该协议具有高度的原子经济性，具有出色的底物范围，并具有进行克级反应的能力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03566

文献信息

• Iron‐Catalyzed One‐Step Synthesis of Isothiazolone/1,2‐Selenazolone Derivatives via [3+1+1] Annulation of Cyclopropenones, Anilines, and Elemental Chalcogens
  作者：Hongchen Wang、Rulong Yan

  DOI：10.1002/adsc.202101175

  日期：2022.2.15

  Described herein is the one-step synthesis of isothiazolone/1,2-selenazolone derivatives via [3+1+1] cycloaddition of cyclopropenone derivatives, anilines, and elemental chalcogens. The cascade reaction involves the C−S, C−N, and N−S bond formation along with the cleavage of C−C bond. Both anilines and cyclopropenones are tolerated and give the corresponding products in 28–73% yields.

  本文描述的是通过环丙烯酮衍生物、苯胺和元素硫属元素的 [3+1+1] 环加成来一步合成异噻唑酮/1,2-硒唑酮衍生物。级联反应涉及 C-S、C-N 和 N-S 键的形成以及 C-C 键的断裂。苯胺和环丙烯酮都可以耐受，并以 28-73% 的产率产生相应的产物。
• Lanthanide Silylamide-Catalyzed Synthesis of Pyrano[2,3-<i>b</i>]indol-2-ones
  作者：Qifa Chen、Yue Teng、Fan Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01506

  日期：2021.6.18

  A lanthanide silylamide-catalyzed tandem reaction of isatins, diethyl phosphite, and 2,3-diarylcyclopropenones has been developed. A series of pyrano[2,3-b]indol-2-ones were synthesized in high yields. The cooperation of the Lewis acidity of the lanthanide center and the Bronsted basicity of the N(SiMe3)2 anion may be the key factor affecting the catalytic activity of lanthanide amides.

  已经开发了镧系元素甲硅烷基酰胺催化的靛红、亚磷酸二乙酯和 2,3-二芳基环丙烯酮的串联反应。以高产率合成了一系列吡喃并[2,3 - b ]indol-2-ones。镧系元素中心的路易斯酸度和N(SiMe 3 ) 2阴离子的布朗斯台德碱度的协同作用可能是影响镧系酰胺催化活性的关键因素。
• Palladium-Catalyzed Ring-Opening Alkynylation of Cyclopropenones
  作者：Takanori Matsuda、Yusuke Sakurai

  DOI：10.1002/ejoc.201300220

  日期：2013.7

  N-Heterocyclic carbene–palladium catalysts are used to promote addition/ring opening of cyclopropenones with terminal alkynes. The ring-opening alkynylation affords alkenyl alkynyl ketones in good yields. For reactions with propargylic esters having an aryl or alkenyl substituent at the propargylic position, [3+2] annulation occurs exclusively to give 4-methylenecyclopentenones.

  N-杂环卡宾-钯催化剂用于促进环丙烯酮与末端炔烃的加成/开环。开环炔基化以良好的产率提供烯基炔基酮。对于与在炔丙基位置具有芳基或烯基取代基的炔丙基酯的反应，[3+2]环化仅发生以产生4-亚甲基环戊烯酮。
• Development of a Catalytic Platform for Nucleophilic Substitution: Cyclopropenone-Catalyzed Chlorodehydration of Alcohols
  作者：Christine M. Vanos、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1002/anie.201104638

  日期：2011.12.16

  Cyclopropenone makes the switch: 2,3‐Bis‐(p‐methoxyphenyl)cyclopropenone is a highly efficient catalyst for the chlorodehydration of 20 diverse alcohol substrates (see scheme; X=Cl). With oxalyl chloride as catalytic activator, this nucleophilic substitution proceeded through cyclopropenium‐activated intermediates and resulted in complete stereochemical inversion in substrates with chiral centers.

  环丙烯酮起到了作用：2,3-双（对甲氧基苯基）环丙烯酮是一种高效的催化剂，可对20种不同的醇底物进行氯脱水（参见方案； X = Cl）。用草酰氯作为催化活化剂，这种亲核取代过程通过环丙烯活化的中间体进行，并导致具有手性中心的底物完全立体化学转化。
• Organocatalyzed [3 + 2] Annulation of Cyclopropenones and β-Ketoesters: An Approach to Substituted Butenolides with a Quaternary Center
  作者：Xuanyi Li、Chunhua Han、Hequan Yao、Aijun Lin

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03737

  日期：2017.2.17

  An unprecedented organocatalyzed [3 + 2] annulation of cyclopropenones and β-ketoesters has been developed. This reaction provides a direct approach to highly substituted butenolides with a quaternary center in moderate to good yields. The preliminary mechanism study verified that the enol intermediate is crucial to the reaction outcome and the intermolecular esterification and intramolecular Michael

  已经开发出前所未有的有机催化的环戊烯酮和β-酮​​酸酯的[3 + 2]环。该反应提供了直接的方法，以中等到良好的产率制备具有季中心的高度取代的丁烯内酯。初步机理研究证实，烯醇中间体对反应结果至关重要，并且涉及分子间酯化和分子内迈克尔加成过程。