2,3-环氧-5-异丙烯基-2-甲基环己酮 | 677326-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 中文名称: 2,3-环氧-5-异丙烯基-2-甲基环己酮
• 英文名称: l-carvone epoxide
• 英文别名: carvon-1,2-oxide；2,3-epoxy-5-isopropenyl-2-methylcyclohexanone；(R)-carvone epoxide；1-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one；α-Epoxy-carvon；β-Epoxy-carvon；(4R)-1-Methyl-4-(prop-1-en-2-yl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one；(4R)-1-methyl-4-prop-1-en-2-yl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• CAS: 677326-54-4
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: YGMNGQDLUQECTO-WFRXLMHJSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-环氧-5-异丙烯基-2-甲基环己酮 在 氢气 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 100.0 ℃ 、800.01 kPa 条件下， 反应 32.0h， 以79%的产率得到(R)-Carvone
  参考文献：
  名称：

  清洁规程，可使用金通过催化加氢将环氧化物脱氧为烯烃

  摘要：

  烯烃的环氧化是保护碳-碳双键的一种策略，是有机合成中众所周知的方法，然而，尽管逆反应，环氧化物的脱保护/脱氧反应却很少开发，尽管它可以用于合成取代的烯烃。在这里，我们通过结合市售的有机磷配体和金纳米颗粒（Au NP）公开了一种用于环氧化物选择性脱保护的清洁方法。除了成功地用于环氧化物的脱氧中，发现的催化体系还能够使用分子氢作为还原剂选择性还原N-氧化物和亚砜。金NP催化剂与亚磷酸三乙酯P（OEt）3结合与仅金纳米颗粒相比，它的反应性明显更高。该方法不仅是在温和条件下的互补的Au催化还原反应，而且是一种选择性还原各种有价值的分子的有效方法，这些分子在合成上不方便，或者通过替代合成方案或使用经典方法难以获得，过渡金属催化剂。

  DOI：

  10.1039/d0cy01695k
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 gallium(III) nitrate 、 双氧水 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2,3-环氧-5-异丙烯基-2-甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  溶液中硝酸镓(III)和硝酸铝(III)催化H 2 O 2 氧化烯烃

  摘要：

  可溶性硝酸镓和硝酸铝（非过渡金属的简单盐）是在乙酸乙酯或四氢呋喃 (THF) 中用过氧化氢对包括萜烯（香芹酮、柠檬烯）在内的烯烃（环辛烯、dec-1-ene）进行环氧化的良好催化剂。通常，与铝衍生物相比，镓盐更有效。产物以高达 93% 的产率形成，周转数 (TON) 达到 40。添加三氟乙酸或吡嗪-2-羧酸 (PCA) 可加速反应并提高产率。形成鲜明对比的是，添加 2,2'-联吡啶或菲咯啉可显着抑制氧化。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2016.03.004

文献信息

• Efficient electrophilic and nucleophilic epoxidations utilizing a sulfonylperoxy radical and peroxysulfate species
  作者：Min Young Park、Seung Gak Yang、Yong Hae Kim

  DOI：10.1002/hc.10078

  日期：——

  ((TBA)2S2O8, 2) was prepared by the reaction of tetrabutylammonium hydrogen sulfate with potassium peroxydisulfate. The epoxidation of enals and enones, such as α,β-unsaturated aldehydes or ketones, was efficiently achieved with 2 in the presence of hydrogen peroxide and base in acetonitrile or in methanol at 25°C. A base-sensitive substrate, such as cinnamaldehyde, could be successfully epoxidized under

  超氧阴离子自由基（O2-·）与邻硝基苯磺酰氯反应生成具有强氧化能力的邻硝基苯磺酰过氧自由基，该自由基能够将芳基亚甲基部分氧化成芳基酮和相对富电子的烯烃区域选择性氧化成环氧化物。氧化性物质暂时归因于结构 1 的邻硝基苯磺酰基过氧自由基。四丁基过二硫酸铵 ((TBA)2S2O8,2) 是通过四丁基硫酸氢铵与过二硫酸钾反应制备的。在过氧化氢和碱的存在下，在乙腈或甲醇中，在 25°C 下，使用 2 可以有效地实现烯醛和烯酮（例如 α,β-不饱和醛或酮）的环氧化。碱敏感底物，如肉桂醛，可以在温和的反应条件和较短的反应时间内成功地环氧化。© 2002 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 13:431–436, 2002; 在线发表于 Wiley Interscience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.10078
• Efficient and Selective Peracetic Acid Epoxidation Catalyzed by a Robust Manganese Catalyst
  作者：Isaac Garcia-Bosch、Anna Company、Xavier Fontrodona、Xavi Ribas、Miquel Costas

  DOI：10.1021/ol800329m

  日期：2008.6.5

  catalyst containing a tetradentate ligand derived from triazacyclononane exhibits high catalytic activity in epoxidation reactions using peracetic acid as oxidant. The system exhibits broad substrate scope and requires small (0.1-0.15 mol %) catalyst loading. The catalyst is remarkably selective toward aliphatic cis-olefins. Mechanistic studies point toward an electrophilic oxidant delivering the oxygen

  含有衍生自三氮杂环壬烷的四齿配体的锰催化剂在使用过氧乙酸作为氧化剂的环氧化反应中表现出高催化活性。该系统具有广泛的底物范围，并且需要少量（0.1-0.15 mol％）的催化剂负载量。该催化剂对脂族顺式烯烃具有显着的选择性。机理研究表明，亲电子氧化剂可以协同地传递氧原子。
• Trimanganese Complexes Bearing Bidentate Nitrogen Ligands as a Highly Efficient Catalyst Precursor in the Epoxidation of Alkenes
  作者：Byungman Kang、Min Kim、Junseong Lee、Youngkyu Do、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jo060709+

  日期：2006.9.1

  A series of trinuclear manganese complexes coordinated with neutral bidentate nitrogen ligands, [Mn3L2(OAc)6], were prepared from manganese acetate and the corresponding ligands. Using peracetic acid as the oxidant, the air- and moisture-stable manganese clusters exhibited excellent catalytic activity and selectivity in the epoxidation of olefins under mild conditions. The highest activity was observed

  由乙酸锰和相应的配体制备了一系列与中性双齿氮配体[Mn 3 L 2（OAc）6 ]配合的三核锰配合物。使用过氧乙酸作为氧化剂，空气和水分稳定的锰簇在温和的条件下在烯烃的环氧化中表现出出色的催化活性和选择性。用含有2-吡啶基配体[Mn 3（ppei）2（OAc）6的三核配合物观察到最高的活性。]（ppei = 2-吡啶-1-苯基乙亚胺）。使用该系统，底物范围非常广泛，可以包括脂肪族和芳香族烯烃的末端和电子缺陷双键。即使直接使用吡啶基吡啶基配体和乙酸锰的混合物在反应条件下也不会降低高活性，这使该方法更方便。还观察到类似的三核络合物，例如[Mn 3（bipy）2（OAc）6 ]和[Mn 3（phen）2（OAc）6]，表现出色。从产物分布中可以推断出自由基的中介性，动力学数据表明，在锰簇簇前体和氧化剂中，环氧化分别大致为一级，而在烯烃中则为零级。这些结果导致我们提出三核配合物[Mn 3 L 2（OAc）6
• Amino-acid-mediated epoxidation of α,β-unsaturated ketones by hydrogen peroxide in aqueous media
  作者：Juhyun Kim、Suhyun Jung、Sojung Park、Seongsoon Park

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.03.115

  日期：2011.6

  Amino acids, such as arginine and lysine, can be used as an efficient catalyst in the epoxidation of α,β-unsaturated ketones with aqueous hydrogen peroxide. Up to >99% conversion was obtained in the reaction toward 11 α,β-unsaturated ketones.

  氨基酸，如精氨酸和赖氨酸，可用作过氧化氢水溶液对α，β-不饱和酮进行环氧化的有效催化剂。在反应中，向11种α，β-不饱和酮的转化率高达99％以上。
• Epoxy–amine oligomers from terpenes with applications in synergistic antifungal treatments
  作者：Dara M. O’Brien、Cindy Vallieres、Cameron Alexander、Steven M. Howdle、Robert A. Stockman、Simon V. Avery

  DOI：10.1039/c9tb00878k

  日期：——

  Epoxy–amine oligomers synthesised from a renewable terpenoid feedstock are found to act in synergy with known antifungal drug amphotericin B against Candida albicans, and fungicide IPBC against Trichoderma virens.

  来源于可再生萜类原料合成的环氧胺寡聚体发现与已知抗真菌药物两性霉素B协同作用，对白色念珠菌和松霉真菌有效。