2,4,6-三甲基苯硼酸新戊二醇酯 | 214360-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4,6-三甲基苯硼酸新戊二醇酯
• 中文别名: 2-均三甲苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧硼烷
• 英文名称: 2-mesityl-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: 5,5-dimethyl-2-(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3,2-dioxaborinane；2,4,6-trimethylbenzeneboronic acid neopentyl glycol cyclic ester
• CAS: 214360-78-8
• 化学式: C₁₄H₂₁BO₂
• 分子量: 232.131
• InChiKey: ITLDRNGUSKUMRG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  46-48°C
• 沸点：
  339.9±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  避氧化物

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 安全说明：
  S22,S24/25
• 储存条件：
  保存方法：干燥、阴凉、密闭。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯硼酸新戊二醇酯 在 四(三苯基膦)钯 、 二苯基二硒醚 、 四丁基氯化铵 、 水 、 双氧水 、 铁粉 、 氯化铵 、 caesium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 4-phenyl-3-(3,5-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyldiazenyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  苯基偶氮吡啶配体对协同卟啉自组装的光控

  摘要：

  手性锌卟啉的协同自组装受到光响应性苯基偶氮吡啶配体的调节（1；见图）。卟啉叠层在轴向连接时解聚为二聚体，并且配位的强度受其光诱导的异构化作用的调节，这两种光平稳状态的转化率均超过95％。

  DOI：

  10.1002/anie.201205085
• 作为产物：
  描述：

  三(2,4,6-三甲基苯基)锑 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,4,6-三甲基苯硼酸新戊二醇酯
  参考文献：
  名称：

  通过arylboronates的合成硼诱导的本位与三卤化硼及其在单罐两步金属转移/交叉偶联反应中的应用triarylstibanes的-deantimonation

  摘要：

  三芳基苯乙烯类化合物（1）与三卤化硼（BCl 3和BBr 3）的反应通过利用锑上的所有三个芳基基团提供了芳基硼二卤化物（2）。通过用甲醇和1，3-丙二醇处理，将硼中间体（2）以良好至优异的产率转化为芳基硼酸酯（3）。此外，在H 2 O存在下Pd催化2与有机卤化物（例如1-溴萘和苯甲酰氯）的反应提供了相应的交叉偶联产物，不对称联芳基（4）和酮（5），以中等到良好的产量。通过分子轨道计算确定三芳基苯乙烯类化合物（1）与BCl 3提供2的金属转移的势能面。对取代基对理论计算的反应性的影响的分析表明，环取代基对这些金属转移反应的共振作用的重要性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2015.04.017

文献信息

• Potassium Trimethylsilanolate Enables Rapid, Homogeneous Suzuki−Miyaura Cross-Coupling of Boronic Esters
  作者：Connor P. Delaney、Vincent M. Kassel、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/acscatal.9b04353

  日期：2020.1.3

  Herein, a mild and operationally simple method for the Suzuki−Miyaura cross-coupling of boronic esters is described. Central to this advance is the use of the organic-soluble base, potassium trimethylsilanolate, which allows for a homogeneous, anhydrous cross-coupling. The coupling proceeds at a rapid rate, often furnishing products in quantitative yield in less than 5 min. By applying this method

  在此，描述了一种温和且操作简单的硼酸酯的Suzuki-Miyaura交叉偶联方法。这一进步的中心是有机可溶性碱三甲基硅烷醇钾的使用，它可以实现均匀，无水的交叉偶联。偶联以快速的速度进行，通常在不到5分钟的时间内提供定量产量的产品。通过应用该方法，对于三个发表的反应，观察到反应时间减少了> 10倍，这需要> 48小时才能达到令人满意的转化率。
• CH Activation by Amide Chelation Control: Ruthenium‐ Catalyzed Direct Synthesis of 2‐Aryl‐3‐furanamides
  作者：Yigang Zhao、Victor Snieckus

  DOI：10.1002/adsc.201400147

  日期：2014.5.5

  methodology for the synthesis of heterobiaryls by the ruthenium‐catalyzed CH activation/cross‐coupling of heterocyclic amides with aryl boroneopentylates is surveyed. From this survey, the highly regioselective reaction of furan‐3‐carboxamide to give 2‐aryl‐3‐furanamides is optimized and generalized in scope with respect to the aryl boroneopentylate coupling partners. Established thereby is a one‐step synthetic

  一种新的，催化方法由钌催化C中的合成heterobiaryls的 ħ活化调查杂环酰胺与芳基boroneopentylates交叉耦合/。从这项调查中，呋喃-3-羧酰胺产生2-芳基-3-呋喃酰胺的高度区域选择性反应在芳基硼戊酸酯基偶联偶合剂的范围内得到了优化和推广。从而建立是凌驾的广泛应用两步指向的一步法合成方法邻金属化（DOM）-Cross偶联反应涉及低温和强碱条件并且具有用于进一步的潜在邻和远程金属化化学。
• Beyond Directed <i>ortho</i> Metalation: Ru-Catalyzed C_Ar–O Activation/Cross-Coupling Reaction by Amide Chelation
  作者：Yigang Zhao、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/ja503819x

  日期：2014.8.13

  Disclosed is a new, catalytic, and general methodology for the chemical synthesis of biaryl, heterobiaryl, and polyaryl molecules by the cross-coupling of o-methoxybenzamides with aryl boroneopentylates. The reaction is based on the activation of the unreactive C-OMe bond by the proximate amide directing group using catalytic RuH2(CO)(PPh3)3 conditions. A one-step, base-free coupling process is thereby

  公开了一种通过邻甲氧基苯甲酰胺与芳基硼戊酸酯的交叉偶联化学合成联芳基、杂联芳基和聚芳基分子的新的、催化的和通用的方法。该反应基于使用催化 RuH2(CO)(PPh3)3 条件通过邻近的酰胺导向基团激活非反应性 C-OMe 键。由此建立了一步、无碱偶联过程，它有可能取代有用的两步定向邻位金属化/交叉偶联反应，包括低温和强碱条件。高区域选择性、与 Suzuki-Miyaura 反应的正交性、操作简单、浪费最少和方便的放大使这些反应适合工业应用。
• Beyond Directed <i>Ortho</i> Metalation: Ruthenium-Catalyzed Amide-Directed C_Ar–N Activation/C–C Coupling Reaction of Anthranilamides with Organoboronates
  作者：Yigang Zhao、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/ol501180q

  日期：2014.6.20

  A new, catalytic, and general methodology for the synthesis of biaryls and heterobiaryls by the cross coupling of anthranilamide derivatives (o-NMe2 benzamides) with aryl boroneopentylates is described. The reaction proceeds under catalytic RuH2(CO)(PPh3)3 conditions driven by the activation of the unreactive C–N bond by amide directing group (DG)-Ru catalyst chelation. High regioselectivity, orthogonality

  描述了通过蒽酰胺衍生物（邻-NMe 2苯甲酰胺）与芳基硼酸酯基甲酸酯的交叉偶联来合成联芳基和杂联二芳基的新的，催化的和通用的方法。反应在催化的RuH 2（CO）（PPh 3）3条件下进行，该条件由酰胺直接基团（DG）-Ru催化剂螯合活化未反应的C-N键所驱动。这些区域反应的特征是区域选择性高，与Suzuki-Miyaura反应具有正交性，操作简便且易于放大，这些特征可能有助于工业应用。
• Cross-couplings in the elaboration of luminescent bis-terpyridyl iridium complexes: the effect of extended or inhibited conjugation on emission
  作者：Wendy Leslie、Andrei S. Batsanov、Judith A. K. Howard、J. A. Gareth Williams

  DOI：10.1039/b313638h

  日期：——

  The utility of Suzuki cross-coupling methodology for the in situ elaboration of bromo-functionalised bis-terpyridyl iridium(III) complexes has been explored. The complex [Ir(tpy)(tpy-ϕ-Br)]3+ tpy-ϕ-Br = 4′-(4-bromophenyl)-2,2′:6′,2″-terpyridine} undergoes palladium-catalysed cross-coupling with aryl boronic acids to yield biaryl-substituted complexes directly. The biphenyl and 4-cyanobiphenyl-substituted products display relatively intense, long-lived (τ > 100 µs) yellow emission in degassed aqueous solution at room temperature, assigned to a 3π–π* state. A 4-aminobiphenyl-substituted analogue displays an additional low energy absorbance band, attributed to an intraligand charge-transfer (ILCT) excited state, and is scarcely emissive under the same conditions. The iridium(III) complex of 4′-mesityl-terpyridine is also reported. Its emission is much shorter-lived, with a spectral profile resembling that of unsubstituted [Ir(tpy)2]3+, confirming the need for the attainment of a roughly coplanar geometry for stabilisation of the 3π–π* excited state.

  已探索铃木交叉耦合方法在原位构建溴功能化双四吡啶铱(III) 配合物的实用性。配合物 [Ir(tpy)(tpy-ϕ-Br)]3+ tpy-ϕ-Br = 4′-(4-溴苯基)-2,2′:6′,2″-四吡啶} 通过钯催化与芳基硼酸发生交叉耦合，直接生成二芳基取代的配合物。在去气的水溶液中，双苯基和 4-氰基双苯基取代的产物在室温下表现出相对强烈、长寿命（τ > 100 µs）的黄色发射，归因于 3π–π* 状态。一个 4-氨基双苯基取代的类似物显示出额外的低能吸收带，归因于配体内电荷转移（ILCT）激发态，并在相同条件下发射极少。还报告了 4′-美克酰基-四吡啶的铱(III) 配合物。它的发射寿命较短，其光谱特征类似于未取代的 [Ir(tpy)2]3+，确认了为稳定 3π–π* 激发态而需达到大致共面几何形状的必要性。