2,4-双-(溴甲基)-1,3,5-三乙基苯 | 190779-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4-双-(溴甲基)-1,3,5-三乙基苯
• 英文名称: 2,4-bis(bromomethyl)-1,3,5-triethylbenzene
• 英文别名: 1,3-bis(bromomethyl)-2,4,6-triethylbenzene
• CAS: 190779-61-4
• 化学式: C₁₄H₂₀Br₂
• 分子量: 348.121
• InChiKey: HPICIYNHRQVDCM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.5±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.410±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-双-(溴甲基)-1,3,5-三乙基苯 在 sodium azide 、 硫酸 、 溶剂黄146 、 potassium bromide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 1,3,5-三-(叠氮基甲基)-2,4,6-三乙基苯
  参考文献：
  名称：

  一次性的基于受体的硝酸盐光学传感器。

  摘要：

  描述了一种新的基于光吸收的用于硝酸盐的一次性传感器。硝酸盐敏感性元素是紧接着固定在增塑的聚合物膜中的合适的pH敏感性亲脂性染料之后的双环环烷受体。具有C3对称性的基于酰胺的硬质受体控制光学元件的阴离子选择性模式。天然水中各种天然阴离子上硝酸盐的光学选择系数满足测定水中硝酸盐的要求。一次性传感器对硝酸盐的响应迅速-典型的响应时间为5分钟-并且可在宽动态范围（26 microM-63 mM）范围内可逆，具有传感器与传感器之间的可重复性（相对标准偏差，RSD，3.68％，对数为aNO3） -，处于范围和RSD的中等水平。39％适用于使用相同传感器的重复测量）。测试了光学一次性传感器的性能，以分析不同类型的天然水（河流，水井，泉水）中的硝酸盐，并对照参考程序验证了结果。所提出的方法是快速，廉价，选择性和灵敏的，并且仅使用常规仪器。

  DOI：

  10.1021/ac050117b
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 1,3,5-三乙基苯 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 8.0h， 以77%的产率得到2,4-双-(溴甲基)-1,3,5-三乙基苯
  参考文献：
  名称：

  关于磷酸盐和多磷酸盐阴离子的由锌（II）的结合和铜（II）双核配合物的空间位阻效应米-二甲苯-双-环烯

  摘要：

  的三乙-双-环烯（环烯= 1,4,7,10-四）化合物（tbmce）的设计包括一个施加结构刚性的米-二甲苯间隔进行比较，以较不约束的和已知的母体化合物（bmce） 。两者的框架仅在的取代基的化合物的不同之米-二甲苯间隔物。该研究集中在两种化合物在酸碱反应，铜（II）和锌（II）络合行为以及摄取磷酸根和多磷酸根阴离子（HPPi 3–，ATP 4–，ADP 3–，AMP 2–，PhPO 4 2–和HPO 42 –）。一方面，酸碱反应显示出tbmce的第三和第四质子化常数值低于bmce，表明tbmce中间隔基的乙基将两个旋环单元推向更高的构象限制位置。另一方面，铜（II）和锌（II）配合物的稳定常数值表明，bmce比tbmce更好的螯合剂指出了三乙苯间隔基所施加的其他构象约束。双核铜（II）和锌（II）配合物对磷酸盐的结合研究表明，双铜配合物的有效缔合常数要小得多。单晶X射线和计算（密度泛函理论

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b00539

文献信息

• Mechanistic basis of the inhibition of SLC11/NRAMP-mediated metal ion transport by bis-isothiourea substituted compounds
  作者：Cristina Manatschal、Jonai Pujol-Giménez、Marion Poirier、Jean-Louis Reymond、Matthias A Hediger、Raimund Dutzler

  DOI：10.7554/elife.51913

  日期：——

  In humans, the divalent metal ion transporter-1 (DMT1) mediates the transport of ferrous iron across the apical membrane of enterocytes. Hence, its inhibition could be beneficial for the treatment of iron overload disorders. Here we characterize the interaction of aromatic bis-isothiourea-substituted compounds with human DMT1 and its prokaryotic homologue EcoDMT. Both transporters are inhibited by

  在人类中，二价金属离子转运蛋白 1 (DMT1) 介导亚铁转运穿过肠细胞的顶端膜。因此，它的抑制可能有利于治疗铁过载障碍。在这里，我们表征了芳香族双异硫脲取代化合物与人类 DMT1 及其原核同源物 EcoDMT 的相互作用。两种转运蛋白都受到具有低微摩尔范围效力的共同竞争机制的抑制。EcoDMT 与溴化衍生物复合的晶体结构定义了抑制剂与转运蛋白胞外袋的结合，与金属离子配位位点的残基直接接触，从而干扰底物加载并将转运蛋白锁定在其向外状态。诱变和构效关系进一步支持观察到的相互作用模式并揭示原核和真核转运蛋白之间的物种依赖性差异。总之，我们的数据提供了对 SLC11/NRAMP 转运蛋白药理学的第一个详细机制洞察。
• Recognition of phosphopeptides by a dinuclear copper(<scp>ii</scp>) macrocyclic complex in a water : methanol 50 : 50 v/v solution
  作者：Lígia M. Mesquita、Pedro Mateus、Rui D. V. Fernandes、Olga Iranzo、Vânia André、Filipe Tiago de Oliveira、Carlos Platas-Iglesias、Rita Delgado

  DOI：10.1039/c7dt01724c

  日期：——

  triethylbenzene-derived tetraazamacrocycle containing pyridyl spacers, L, was prepared and its dinuclear copper(II) complex was used as a receptor for the recognition of phosphorylated peptides in aqueous solution. A detailed study of the acid–base behaviour of L and its copper(II) complexation properties as well as of the cascade species with phosphorylated anions including two peptidic substrates was carried

  制备了一种新的含有吡啶基间隔基L的三乙苯衍生的四氮杂大环，并将其双核铜（II）配合物用作识别水溶液中磷酸化肽的受体。的的酸-碱行为的详细研究大号和其铜（II）络合性能以及与磷酸阴离子包括二肽底物的级联物种的是在执行的ħ 2 O /甲醇（50 ：50 v / v）解决方案，使用不同的技术，例如电位计，X波段EPR和DFT计算。双核受体与磷酸化肽和其他阴离子物质的缔合常数显示出对苯基磷酸化底物的明显偏好，其值在3.96–5.35 log单位之间。L的dicopper （II）配合物的单晶X射线衍射测定显示，铜中心彼此之间的距离为5.812（1）Å，并且在它们之间很好地容纳了PhPO 4 2-基质的磷酸根。X波段EPR研究表明，该级联配合物和其他级联配合物与所研究的磷酸化阴离子具有相似的结构。[铜的DFT研究2 L（μ-OH）] 3+络合物显示出不同的配体构型，这使得两个铜中心在3.94Å的极短
• Metal triggered fluorescence sensing of citrate using a synthetic receptor
  作者：Larry A. Cabell、Michael D. Best、John J. Lavigne、Stephen E. Schneider、Denise M. Perreault、Mary-Katherine Monahan、Eric V. Anslyn

  DOI：10.1039/b008694k

  日期：——

  A metal containing fluorescent chemosensor was designed, synthesized, and studied for the quantification of citrate in common beverages. The sensor consists of Cu(II) bound by a 1,10-phenanthroline ligand which is attached to a bis(aminoimidazolium) receptor (5). Receptor 5 was designed such that binding of the metal creates an additional binding site for citrate. This additional binding interaction was found to increase the metal and citrate binding constants in a cooperative manner, yielding a minimum 2.0 fold increase in the citrate binding constant and a minimum 2.0 fold increase in the Cu(II) binding constant. Further, 5 was designed so that binding of Cu(II) quenches a photo-excited state of the 1,10-phenanthroline fluorophore. Thus, addition of citrate to 5–Cu(II) resulted in an increase of the fluorescence of the system. The nature of the fluorescence modulation upon citrate binding was probed using a model compound (6–Cu(II)). The data support an increase of electron density on the metal due to the donating ability of a carboxylate anion of citrate. In a sensing assay, the receptor is effective for measuring citrate concentrations in the micromolar range in highly competitive media. We believe this is the first demonstration of anion sensing in which the fluorescence emission is modulated due to a perturbation in the metal quenching effect upon analyte binding.

  设计、合成并研究了一种含荧光化学传感器的金属络合物，用于检测常见饮料中的柠檬酸盐含量。该传感器由与1,10-菲罗啉配体结合的Cu(II)构成，该配体连接到一个双(氨基咪唑鎓)受体(5)上。受体5的设计使得金属结合后形成额外的柠檬酸盐结合位点。研究发现，这种额外的结合相互作用以协同方式增加了金属和柠檬酸盐的结合常数，使柠檬酸盐结合常数至少增加2.0倍，Cu(II)结合常数至少增加2.0倍。此外，设计5使得Cu(II)结合会淬灭1,10-菲罗啉荧光团的激发态。因此，向5-Cu(II)中添加柠檬酸盐会提高系统的荧光强度。通过使用模型化合物(6-Cu(II))探测了柠檬酸盐结合后荧光调制的特性。数据支持由于柠檬酸盐羧酸根离子的供电子能力，金属上的电子密度增加。在传感测定中，该受体有效地测量了在高度竞争性介质中微摩尔级的柠檬酸盐浓度。我们相信这是首次证明阴离子传感，其中由于分析物结合时金属淬灭效应的扰动，荧光发射发生了调制。
• Synthesis, characterization and reactivity of copper(I) imidazole complexes based on a cavitand ligand design†
  作者：Janis K. Voo、K. C. Lam、Arnold L. Rheingold、Charles G. Riordan

  DOI：10.1039/b102480a

  日期：——

  Two new cavitand-based imidazolyl ligands and their corresponding copper(I) complexes are reported; the tris(imidazole) complex is substitutionally inert while the bis(imidazole) complex readily reacts with CO, PMe3, N3− and SCN−. p

  报道了两种基于空腔的咪唑类配体及其相应的铜(I)配合物；三咪唑配合物在取代反应中是惰性的，而双咪唑配合物则能与CO、PMe3、N3−和SCN−迅速反应。
• Syntheses of novel di- and trinucleating ligands having a triethylbenzene core with N,N-bidentate tethers: their complexation toward Pd and Rh organometallic fragments
  作者：Gou Higashihara、Akiko Inagaki、Munetaka Akita

  DOI：10.1039/b713503c

  日期：——

  A series of di- and trinucleating ligands with a 1,3,5-triethylbenzene core connected to N,N-bidentate tethers was synthesized. The ligands readily reacted with monuclear Rh and Pd precursors to give the corresponding di- and trinuclear complexes, which were characterized by using NMR and ESI mass spectroscopy. In the solid state, the trinuclear complexes with ligands having pyridylpyrazolyl tethers adopt the most stable ababab configuration, in which the organometallic fragments are on the same side of the benzene plane. On the other hand, in solution, the linker moieties between the benzene core and the metals are flexible enough to interconvert between other configurations, that is, they exhibit dynamic behavior, and the rotational barrier was dependent on the length of the linkers. From variable temperature (VT) 1H NMR measurements, the rotational barrier for a trinuclear Rh–CO complex with a ligand having methylene linkers was estimated to be ∼12.6 kcal mol−1. However, no spectral changes were observed for the ethylene derivative in the temperature range of −60 °C to 50 °C, indicating that the rotation was not frozen out on the 1H NMR timescale, even at −60 °C.

  我们合成了一系列以 1,3,5-三乙基苯为核心并与 N,N-二价拴连接的二核和三核配体。这些配体很容易与单核 Rh 和 Pd 前体发生反应，生成相应的二核和三核配合物，并通过核磁共振和 ESI 质谱对这些配合物进行了表征。在固态下，具有吡啶基吡唑三元组配体的三核配合物采用最稳定的 ababab 构型，其中的有机金属碎片位于苯平面的同一侧。另一方面，在溶液中，苯核心和金属之间的连接分子具有足够的灵活性，可以在其他构型之间相互转换，也就是说，它们表现出动态行为，旋转障碍取决于连接分子的长度。根据变温 (VT) 1H NMR 测量结果，含有亚甲基连接体的配体的三核 Rh-CO 复合物的旋转障碍估计为 ∼12.6 kcal mol-1。然而，在 -60 °C 至 50 °C 的温度范围内，乙烯衍生物的光谱没有发生变化，这表明即使在 -60 °C 时，旋转在 1H NMR 时间尺度上也没有冻结。