2,5-二氢-3-甲基-1-苯基膦-1-氧化物 | 7564-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,5-二氢-3-甲基-1-苯基膦-1-氧化物
• 中文别名: 2,5-二氢-3-甲基-1-苯基-1-氧化磷；二氟苯肼盐酸盐；2,5-二氢-3-甲基-1-苯基-氧化-亚戊基膦；3-甲基-1-苯基-3-磷1-氧化物；2,5-二氢-3-甲基-1-苯基-1H-1-磷杂环戊二烯1-氧化物
• 英文名称: 2,5-dihydro-3-methyl-1-phenyl-1H-phosphole 1-oxide
• 英文别名: 1H-Phosphole, 2,5-dihydro-3-methyl-1-phenyl-, 1-oxide；3-methyl-1-phenyl-2,5-dihydro-1λ5-phosphole 1-oxide
• CAS: 7564-51-4
• 化学式: C₁₁H₁₃OP
• mdl: MFCD00040455
• 分子量: 192.197
• InChiKey: DBZGWWBWDYGSRA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  61-65 °C
• 沸点：
  174 °C0.7 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.272
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 安全说明：
  S22,S24/25

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二氢-3-甲基-1-苯基膦-1-氧化物 在 吡啶 、 三氯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-methyl-1-phenyl-3-phospholene
  参考文献：
  名称：

  包含五元和六元环膦配体的新型铂 (II) 配合物家族

  摘要：

  新型 cis-Pt(L)(2)Cl-2 铂配合物是由五元和六元环膦合成的，它们是在对一系列氧化膦（3-磷烯氧化物、磷烷氧化物、 1,4-二氢膦氧化物和1,2,3,6-四氢膦氧化物)。配合物通过核磁共振和质谱数据表征，并通过 B3LYP/6-31G(d)-LANL2DZ ECP 计算阐明它们的立体结构。膦中间体被表征为相应的膦-硼烷。(C) 2010 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 21:63-70, 2010；在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20579

  DOI：

  10.1002/hc.20579
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,5-二氢-3-甲基-1-苯基膦-1-氧化物
  参考文献：
  名称：

  通过形成非对映体烷氧基磷鎓盐来动态取代1-取代-3-甲基-3-膦氧化物

  摘要：

  阐述了一种基于形成共价非对映中间体的动态动力学拆分方法，以制备对映体富集的1-取代-3-甲基-3-氧化膦。首先将3-环氧丙烷氧化物转化为相应的氯-3-磷鎓氯化物。氯磷鎓盐的对映异构体之间的动态相互转化已通过实验验证，因为这是动态拆分的关键步骤。使环状氯代磷鎓盐与带有羟基官能团的手性助剂反应，以不等量形成相应的非对映体烷氧基磷鎓盐。然后在加热时将非对映异构物质重新排列成相应的旋光的3-氧化茂氧化物。在筛选了手性助剂并优化了反应条件后，以极高的收率和高达35％的ee制备了几种规模的1-芳基-或1-烷基-3-甲基-3-膦基环氧丙烷。通过量子化学计算研究了该分辨率的关键步骤，以深入了解造成立体选择的因素。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.07.058
• 作为试剂：
  描述：

  对甲氧基苯异氰酸酯 在 2,5-二氢-3-甲基-1-苯基膦-1-氧化物 、 xylene 作用下， 生成 N,N'-bis(4-methoxyphenyl)carbodiimide
  参考文献：
  名称：

  Chemical process

  摘要：

  公开号：

  US02853518A1

文献信息

• Sodium in liquid ammonia—a versatile tool in modifications of arylphosphine oxides
  作者：Marek Stankevič、Adam Włodarczyk、Magdalena Jaklińska、Renata Parcheta、K. Michał Pietrusiewicz

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.045

  日期：2011.11

  modifications of tertiary arylphosphine oxides based on their reaction with sodium in liquid ammonia is presented. Depending on the structure of the starting compounds, either dearomatisation of the phenyl substituent or cleavage of a P-aryl bond from phosphorus atom can be selectively performed and the corresponding (1,4-cyclohexadien-3-yl)phosphine oxides or secondary phosphine oxides were obtained

  提出了一种简单而实用的改性叔芳基膦氧化物的方法，该方法基于它们与液态氨中的钠反应。取决于起始化合物的结构，可以选择性地进行苯基取代基的脱芳香化或从磷原子上裂解一个P-芳基键，并且可以使用相应的（1,4-环己二-3-基）氧化膦或仲氧化膦。获得了高到极好的收率。
• The Deoxygenation of Phosphine Oxides under Green Chemical Conditions
  作者：György Keglevich、Tamara Kovács、Flóra Csatlós

  DOI：10.1002/hc.21249

  日期：2015.5

  The deoxygenation of a few diaryl-phenylphosphine oxides, dimethyl-phenylphosphine oxide, and 3-methyl-1-phenyl-3-phospholene 1-oxide was studied by phenylsilane, tetramethyldisiloxane (TMDS), and polymethylhydrosiloxane (PMHS) under conventional or microwave (MW) heating, in toluene or in the absence of any solvent at different temperatures. It was found that the deoxygenation with TMDS or PMHS under

  通过苯基硅烷、四甲基二硅氧烷 (TMDS) 和聚甲基氢硅氧烷 (PMHS) 在常规或微波下研究了几种二芳基苯基氧化膦、二甲基苯基氧化膦和 3-甲基-1-苯基-3-磷烯 1-氧化物的脱氧反应。 MW) 在不同温度下在甲苯中或不存在任何溶剂的情况下加热。结果表明，在 MW 和无溶剂条件下用 TMDS 或 PMHS 脱氧可能是首选方法，并提供了一种绿色化学方法。
• Cyclopentannulation on 3-phospholenes: an expedient route to the 2-phosphabicyclo[3.3.0]octene ring system
  作者：Zbigniew Pakulski、Renata Kwiatosz、K.Michał Pietrusiewicz

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01296-6

  日期：2003.7

  yield. The annulation reactions are highly regio- and stereoselective and lead to the formation of exo-Ph-P substituted products exclusively. Reduction of the resulting bicyclic phosphine oxides by phenylsilane gives the corresponding phosphines with complete retention of configuration at P. Application of this annulation procedure to acyclic allylic substrates leads to the corresponding monocyclic

  用2当量处理1-苯基-3-膦烯衍生物。LDA的制备，然后用1，3-二卤代烷烃淬灭金属化的中间体，以良好的收率得到2-磷酸双环[3.3.0]辛-3-烯衍生物。环化反应具有高度的区域选择性和立体选择性，并且仅导致形成外-Ph-P取代的产物。通过苯基硅烷还原所得的双环膦氧化物得到相应的膦，其在P处的构型得以完全保留。将该环化方法应用于无环烯丙基的底物可得到相应的单环环化产物。
• Novel Synthesis and Structure of Phosphanyl Sugar Derivatives¹
  作者：Mitsuji Yamashita、Akihiro Yabui、Kazumitsu Suzuki、Yukihiro Kato、Miyuki Uchimura、Akihito Iida、Hiroyuki Mizuno、Koichi Ikai、Tatsuo Oshikawa、Laszlo Parkanayi、Jon Clardy

  DOI：10.1080/07328309708007330

  日期：1997.5

  Some phosphanyl sugar derivatives, which are analogs of sugars having a phosphorus atom in place of the ring oxygen, were synthesized from 2- and 3-phospholenes as starting materials. Catalytic cis-dihydroxylation of 2-phospholene or 3-phospholene 1-oxide derivatives with osmium(VIII) oxide in the presence of a cooxidant afforded 3-deoxy- or 1-deoxy-tetrofuranose-type phosphanyl sugar derivatives, respectively

  摘要以2-和3-膦烯为原料合成了一些膦酰糖衍生物，它们是具有磷原子代替环氧的糖的类似物。在共氧化剂存在下，用氧化（（VIII）催化2-膦或3-膦1-氧化物衍生物的顺式-二羟基化，分别得到3-脱氧或1-脱氧-四呋喃糖型膦酰基糖衍生物。4-酰氧基-2-膦-1-氧化物衍生物的顺-二羟基化得到四呋喃糖型膦酰基糖衍生物。使用1 H NMR和X射线晶体学对这些膦酰基糖的衍生物中的一些进行结构分析。1.于1996年7月21日至26日在意大利米兰举行的第十八届国际碳水化合物研讨会上发表。
• Isomerization and application of phospholene oxides
  作者：Réka Herbay、Nikolett Péczka、Gábor Györke、Péter Bagi、Elemér Fogassy、György Keglevich

  DOI：10.1080/10426507.2018.1553043

  日期：2019.5.27

  Abstract In this research, an investigation of the isomerization and the applications of 3-phospholene oxides were elaborated. The isomerization of 3-phospholene oxides to 2-phospholene oxides was investigated under thermal condition. The application of bases and acids was also tested in this reaction. Moreover, the isomerization was also elaborated via the formation of halophosphonium salt intermediates

  摘要 本研究对3-磷烯氧化物的异构化及其应用进行了研究。在热条件下研究了 3-磷烯氧化物异构化为 2-磷烯氧化物。在该反应中还测试了碱和酸的应用。此外，异构化也通过形成卤代鏻盐中间体来进行。3-磷烯氧化物被脱氧并转化为相应的钯配合物。图形概要

表征谱图