racemic 4-chloro-5-methyl-1-phenyl-1,2,3,6-tetrahydrophosphinine 1-oxide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: racemic 4-chloro-5-methyl-1-phenyl-1,2,3,6-tetrahydrophosphinine 1-oxide
• 英文别名: 4-chloro-1-phenyl-5-methyl-1,2,3,6-tetrahydrophosphinine 1-oxide；4-chloro-5-methyl-1-phenyl-1,2,3,6-tetrahydrophosphinine oxide；5-methyl-1-phenyl-4-chloro-1,2,3,6-tetrahydrophosphinine oxide；1-Phenyl-3-methyl-4-chloro-1,2,5,6-tetrahydrophosphorin 1-oxide；4-chloro-5-methyl-1-phenyl-3,6-dihydro-2H-1λ5-phosphinine 1-oxide
• 化学式: C₁₂H₁₄ClOP
• 分子量: 240.669
• InChiKey: XWHNQGAXSDTSSY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  racemic 4-chloro-5-methyl-1-phenyl-1,2,3,6-tetrahydrophosphinine 1-oxide 在 吡啶 、 三氯硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-chloro-1-phenyl-5-methyl-1,2,3,6-tetrahydrophosphinine
  参考文献：
  名称：

  包含五元和六元环膦配体的新型铂 (II) 配合物家族

  摘要：

  新型 cis-Pt(L)(2)Cl-2 铂配合物是由五元和六元环膦合成的，它们是在对一系列氧化膦（3-磷烯氧化物、磷烷氧化物、 1,4-二氢膦氧化物和1,2,3,6-四氢膦氧化物)。配合物通过核磁共振和质谱数据表征，并通过 B3LYP/6-31G(d)-LANL2DZ ECP 计算阐明它们的立体结构。膦中间体被表征为相应的膦-硼烷。(C) 2010 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 21:63-70, 2010；在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20579

  DOI：

  10.1002/hc.20579
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二氢-3-甲基-1-苯基膦-1-氧化物 在 dimethyl sulfide borane 、 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 racemic 4-chloro-5-methyl-1-phenyl-1,2,3,6-tetrahydrophosphinine 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  5 元和 6 元 P-杂环的分辨率：外消旋和光学活性铂 (II)-3-磷烯配合物

  摘要：

  摘要 开发了几种五元和六元磷杂环化合物 (1c-e, 2, 4) 的拆分方法。研究了在 1a→2→3→4 反应序列期间是否保留了旋光性。外消旋和光学活性 1b-e 3-磷烯 1-氧化物被转化为相应的铂配合物 (10b-e)，这是潜在的催化剂。图形概要

  DOI：

  10.1080/10426507.2012.743545

文献信息

• Synthesis, Characterization, and Application of Platinum(II) Complexes Incorporating Racemic and Optically Active 4-Chloro-5-Methyl-1-Phenyl-1,2,3,6-Tetrahydrophosphinine Ligand
  作者：Péter Bagi、Konstantin Karaghiosoff、Mátyás Czugler、Dóra Hessz、Mihály Kállay、Miklós Kubinyi、Tibor Szilvási、Péter Pongrácz、László Kollár、István Timári、Katalin E. Kövér、László Drahos、Elemér Fogassy、György Keglevich

  DOI：10.1002/hc.21305

  日期：2016.3

  diastereomeric complex was evaluated by single crystal X-ray analysis. Beside this, the absolute P-configuration was also determined by a circular dichroism (CD) spectroscopic study including theoretical calculations. The tetrahydrophosphinine oxide was then converted to the corresponding platinum complex whose stereostructure was investigated by high-level quantum chemical calculations. The Pt complex was tested

  阐述了以(-)-O,O-的酸性Ca2+盐制备(+)-4-氯-5-甲基-1-苯基-1,2,3,6-四氢膦氧化物的高效拆分方法。二-对甲苯甲酰-(2R,3R)-酒石酸。通过单晶 X 射线分析评估非对映复合物的晶体结构。除此之外，绝对 P 构型也由圆二色性 (CD) 光谱研究确定，包括理论计算。然后将四氢膦氧化物转化为相应的铂配合物，通过高级量子化学计算研究其立体结构。Pt 络合物作为苯乙烯加氢甲酰化的催化剂进行了测试。
• Preparation of Optically Active Six-Membered P-Heterocycles: A 3-Phosphabicyclo[3.1.0] hexane 3-oxide, a 1,2-Dihydrophosphinine 1-oxide, and a 1,2,3,6-Tetrahydrophosphinine 1-oxide
  作者：Péter Bagi、Andrea Laki、György Keglevich

  DOI：10.1002/hc.21080

  日期：2013.5

  dichlorocyclopropanation reaction of (S)-3-methyl-1-phenyl-3-phospholene 1-oxide ((S)-1), but the thermolytic ring opening of (−)-2, and the selective reduction of α,β-double bond of (−)-3 did not cause the loss of optical activity. First in the literature, the resolution of a 3-phosphabicyclo[3.1.0]hexane 3-oxide (2) and a 1,2,3,6-tetrahydrophosphinine 1-oxide (4) was elaborated. © 2013 Wiley Periodicals,

  前面描述的 3-methyl-1-phenyl-3-phospholene 1-oxide (1) → 6,6-dichloro-1-methyl-3-phenyl-3-phosphabicycl[3.1.0] 己烷 3-oxide (2 ) → 4-chloro-1-phenyl-1,2-dihydrophosphinine 1-oxide (3) → 4-chloro-5-methyl-1-phenyl-1,2,3,6-tetrahydrophosphinine 1-oxide (4) 反应从制备光学活性中间体/产物 (2-4) 的角度研究了序列。原则上，相应外消旋产物的拆分和旋光起始材料的转化都是制备旋光六元 P-杂环 (2-4) 的合适方法。(S)-3-甲基-1-苯基-3-磷烯1-氧化物((S)-1)的二氯环丙烷化反应发生外消旋化，但(-)-2的热解开环和选择性还原α, (-)-3
• Synthesis of Dihydrophosphepin 1-Oxides by Ring Enlargement†
  作者：Gyo¨rgy Keglevich、Hoang Thi Thai Thanh、Krisztina Luda´nyi、Tibor Nova´k、Ka´lma´n U´jsza´szy、La´szlo´ To˝ke

  DOI：10.1039/a706625b

  日期：——

  Dihydrophosphepin oxides were prepared by the ring enlargement of 1,2,3,6-tetrahydrophosphinine oxides.

  二氢膦氧化物是通过 1,2,3,6-四氢膦氧化物的环扩大制备的。
• A Study on the Reduction of 4-Chloro-1,2-Dihydrophosphinine Oxides by Transfer Hydrogenation
  作者：Rita Kovács、György T. Balogh、Krisztina Ludányi、László Drahos、György Keglevich

  DOI：10.1080/10426507.2011.608100

  日期：2012.1.1

  Under the conditions of transfer hydrogenation by ammonium formate, the title compounds (6) were converted to a mixture of the corresponding 1,2,3,6-tetrahyidrophosphinine oxide (7), its dechlorinated derivative (8) and the respective 1,2,3,4,5,6-hexahydrophosphinine oxide (9). In the phenyl-substituted instance, the ratios of the components depended on the mode of heating (traditional heating or microwave irradiation), temperature, and the solvent (toluene or [bmim][BF4]) used. In the ethoxy-substituted series, the dechlorinated 1,2-dihydrophosphinine oxide (10b) was detected as an intermediate.