2,5-二氯苯硼酸频呢醇酯 | 479411-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,5-二氯苯硼酸频呢醇酯
• 英文名称: 2-(2,5-dichlorophenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 479411-91-1
• 化学式: C₁₂H₁₅BCl₂O₂
• 分子量: 272.967
• InChiKey: LKYDZNPXUVVSCZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.4±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.29
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  2-8℃，干燥，密封保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二氯苯硼酸频呢醇酯 在 1,10-菲罗啉 、 copper diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以0.128 g的产率得到2,2',5,5'-四氯联苯
  参考文献：
  名称：

  经由CH硼化的芳烃立体控制CH / CH均偶联。

  摘要：

  描述了一种温和的一锅法方案，该方案通过顺序的Ir催化的CH硼酸酯化和Cu催化的芳烃均偶联合成对称的联芳基。所形成的联芳基的区域化学空间上受CH硼酸酯化步骤的控制。该方法还成功地扩展到了杂芳烃。通过这种方法获得的某些产品无法通过Ullmann或Suzuki耦合协议获得。最后，我们显示了一锅序列描述了CH硼化/ Cu催化的均偶联/ Pd催化的Suzuki偶联以获得π扩展的芳烃骨架。

  DOI：

  10.1039/c9ob00995g
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氯苯 、 联硼酸频那醇酯 在 [Ir(OMe)(1,5-cyclooctadiene)]2 、 C₈₈H₁₆₄N₂ 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以70%的产率得到2,5-二氯苯硼酸频呢醇酯
  参考文献：
  名称：

  高活性，可分离和可回收的联吡啶铱催化剂，用于CH硼化反应†

  摘要：

  铱络合物选自Ir（生成我）前体和PIB低聚物官能化的bpy配体在温和的条件下有效催化了芳烃与双（频哪醇）二硼的反应，生成了多种芳基硼酸酯化合物。这种与PIB结合的均相催化剂的活性类似于原始的不可回收催化剂，与其他已报道的可回收催化剂相比，它可以在较温和的条件下使用。这种低聚物负载的Ir催化剂可通过双相萃取成功回收，并在不损失活性的情况下重复使用八个循环。最初使用催化剂后的两相分离导致从催化剂到产物的铱浸出量微不足道，并且在随后的循环运行中未观察到从催化剂浸出的铱。1 H和13 C-NMR光谱表明它们不需要进一步纯化。

  DOI：

  10.1039/c7cy01641g

文献信息

• Metal-organic frameworks containing nitrogen-donor ligands for efficient catalytic organic transformations
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US10647733B2

  公开（公告）日：2020-05-12

  Metal-organic framework (MOFs) compositions based on nitrogen donor-based organic bridging ligands, including ligands based on 1,3-diketimine (NacNac), bipyridines and salicylaldimine, were synthesized and then post-synthetically metalated with metal precursors, such as complexes of first row transition metals. Metal complexes of the organic bridging ligands could also be directly incorporated into the MOFs. The MOFs provide a versatile family of recyclable and reusable single-site solid catalysts for catalyzing a variety of asymmetric organic transformations. The solid catalysts can also be integrated into a flow reactor or a supercritical fluid reactor.

  基于以氮为供体的有机桥联配体，包括基于1,3-二酮亚胺（NacNac）、联吡啶和柳酸亚胺的金属-有机框架（MOFs）组成物被合成，然后用金属前驱体如第一行过渡金属的络合物进行后合成金属化。有机桥联配体的金属络合物也可以直接并入MOFs中。MOFs提供了一个多功能的、可回收和可重复使用的单点固体催化剂家族，用于催化各种不对称有机转化。这些固体催化剂也可以集成到流动反应器或超临界流体反应器中。
• PPh₃-Mediated Borylation of Arenediazonium Salts with Bis(pinacolato)diborane
  作者：Shuangshuang Chen、Zhangjin Pan、Yan Wang

  DOI：10.5560/znb.2014-4139

  日期：2014.10.1

  A metal-free, PPh₃-mediated borylation reaction of arenediazonium salts with bis(pinacolato)diborane has been developed under mild conditions. The process provides an attractive alternative to the traditional preparation of arylboronates, albeit in moderate yields

  摘要 在温和的条件下，开发了一种无金属、PPh3 介导的偶氮盐与双(频哪醇)二硼烷的硼酸化反应。该工艺为传统的芳基硼酸盐制备方法提供了一种有吸引力的替代方法，尽管产率较低。
• C–H Borylation by Platinum Catalysis
  作者：Takayuki Furukawa、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1246/bcsj.20160391

  日期：2017.3.15

  platinum-catalyzed borylation of aromatic C–H bonds. N-Heterocyclic carbene-ligated platinum catalysts are found to be efficient catalysts for the borylation of aromatic C(sp2)–H bonds when bis(pinacolato)diboron is used as the boron source. The most remarkable feature of these Pt catalysts is their lack of sensitivity towards the degree of steric hindrance around the C–H bonds undergoing the borylation reaction

  在此，我们描述了铂催化的芳族 C-H 键硼化。当使用双（频哪醇）二硼作为硼源时，发现 N-杂环卡宾连接的铂催化剂是芳族 C(sp2)-H 键硼化的有效催化剂。这些 Pt 催化剂最显着的特点是它们对发生硼化反应的 C-H 键周围的空间位阻程度缺乏敏感性。这些 Pt 催化剂允许合成空间拥挤的 2,6-二取代苯基硼酸酯，否则使用现有的 C-H 硼酸化方法难以合成。此外，铂催化允许氟芳烃系统中氟取代基邻位的 C-H 键的位点选择性硼化。
• Fluorine-controlled C–H borylation of arenes catalyzed by a PSiN-pincer platinum complex
  作者：Jun Takaya、Shisei Ito、Hironori Nomoto、Narumasa Saito、Naohiro Kirai、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1039/c5cc07263h

  日期：——

  Fluorine-controlled C–H borylation of fluoroarenes catalyzed by a PSiN–platinum complex.

  氟控制的PSiN-铂配合物催化的氟芳烃C-H硼化反应。
• Iridium complexes of N-heterocyclic carbenes in C–H borylation using energy efficient microwave technology: influence of structure, ligand donor strength and counter ion on catalytic activity
  作者：Christoph F. Rentzsch、Evangeline Tosh、Wolfgang A. Herrmann、Fritz E. Kühn

  DOI：10.1039/b913055c

  日期：——

  Bridged and unbridged N-heterocyclic carbene (NHC) ligands were metalated with [Ir(COD)Cl]2 to give iridium(I) mono- and biscarbene substituted catalysts [Ir(COD)NHC(Cl)] and [Ir(COD)(NHC)2][X] (X: I, PF6, BF4, CF3COO, OTf). The prepared NHC-complexes were tested in the C–H borylation reaction of aromatic carbons with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) and pinacolborane (HBpin). The use of microwave technology in this study not only facilitates a time efficient screening of a wide range of influences such as ligand σ-donor strength and structural motif as well as the effects of the complex counter ion, but also provides an energy efficient heating source. Catalyst 6TFA, which features a chelating NHC ligand, proved to be most effective catalyst and further investigations with this complex in the borylation of mono- and disubstituted benzene derivatives exploring chemo- and regioselectivity were undertaken.

  桥联和非桥联的N-杂环卡宾（NHC）配体与[Ir(COD)Cl]2金属化，生成铱(I)单卡宾和双卡宾取代催化剂[Ir(COD)NHC(Cl)]和[Ir(COD)(NHC)2][X]（X: I, PF6, BF4, CF3COO, OTf）。所制备的NHC-复杂物在芳香碳与双（皮卡啉酸）二硼（B2pin2）和皮卡啉硼烷（HBpin）的C–H硼化反应中进行了测试。本研究中使用微波技术不仅促进了对于配体σ-供体强度、结构特征以及复合离子的影响等多种因素的高效筛选，同时也提供了一种节能的加热源。具有螯合NHC配体的催化剂6TFA被证明是最有效的催化剂，后续对该复合物在单取代和双取代苯衍生物的硼化反应中进行化学选择性和区域选择性的进一步研究。