2,6-双[(4S)-4-苄基-2-恶唑啉基]吡啶 | 151670-69-8

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2,6-双[(4S)-4-苄基-2-恶唑啉基]吡啶
• 英文名称: 2,6-bis((S)-4-benzyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)pyridine
• 英文别名: 2,6-bis<(S)-4'-benzyloxazolin-2'-yl>pyridine；2,6-bis[4'-(S)-benzyloxazolin-2'-yl]pyridine；2,6-Bis[(4S)-benzyl-2-oxazolin-2-yl]pyridine；(4S)-4-benzyl-2-[6-[(4S)-4-benzyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]pyridin-2-yl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 151670-69-8
• 化学式: C₂₅H₂₃N₃O₂
• 分子量: 397.477
• InChiKey: ZBONTXCYJLVGLR-SFTDATJTSA-N

物化性质

• 沸点：
  604.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  56.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(acetonitrile)palladium(II) tetrafluoroborate 、 2,6-双[(4S)-4-苄基-2-恶唑啉基]吡啶 以 乙腈 为溶剂， 以96%的产率得到{Pd(2,6-bis((S)-4'-benzyloxazolin-2'-yl)pyridine)(acetonitrile)}(BF4)2
  参考文献：
  名称：

  阳离子Pd II配合物的均相催化：异氰基乙酸甲酯与苯甲醛的Aldol反应

  摘要：

  已经制备了一系列含有双齿和三齿氮和双齿膦配体（其中一些是手性的）的Pd II-乙腈二价配合物，作为它们的BF 4盐。其中[Pd（CH 3 CN）2（bipy）]（BF 4）2（4）和[Pd（CH 3 CN）（（pybox）（i-Pr））]（BF 4）2（（S，S）-pybox（i-Pr）= 2,6-双[（S）-4'-异丙基恶唑啉-2'-基]吡啶，5）是通过X射线衍射确定的。所有这些配合物均显示出是有效的均相催化剂，可用于异腈，异氰基乙酸甲酯与苯甲醛的醛醇缩合反应。两种异腈络合物[Pd（2,2'-联吡啶基）（CNCH 2 COOCH 3）2 ]（BF 4）2和[Pd（（S，S）-pybox（i-Pr））（CNCH 2 COOCH 3）还准备了[BF 4）2。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760608
• 作为产物：
  描述：

  2,6-吡啶二甲腈 在 sodium methylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 2,6-双[(4S)-4-苄基-2-恶唑啉基]吡啶
  参考文献：
  名称：

  Kinetic resolution by copper-catalyzed azide–alkyne cycloaddition

  摘要：

  The use of chiral pybox ligands imparts enantioselectivity to the Cu-I-catalyzed azide-alkyne cycloaddition reaction, in the form of kinetic resolution of alpha-chiral azides and desymmetrization of gem-diazides. While levels of selectivity are modest, the results show unequivocally that the process benefits from ligand-accelerated catalysis. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.05.019
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基-2-丙基[(E)-(2-甲基苯基)亚甲基]氨基甲酸酯 、 二苄基马来酸酯 在 三乙胺 、 2,6-双[(4S)-4-苄基-2-恶唑啉基]吡啶 、 calcium iodide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.5h， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性碘化钙用于丙二酸酯与提供β-氨基羰基化合物的亚胺的不对称曼尼希式反应

  摘要：

  开箱即用：我们从CaI 2开发了一种新型手性碘化钙催化剂，并开发了一种在湿气和氧气下均稳定的pybox。该催化剂可用于丙二酸酯与N -Boc保护的芳族和脂族亚胺的催化不对称曼尼希型反应，可产生中等到高收率，并具有高对映选择性。据我们所知，这是丙二酸酯与N -Boc保护的脂族亚胺的高对映选择性金属催化的不对称曼尼希型反应的第一个例子。曼尼希加合物已成功转化为α-羟基β-氨基酸衍生物。我们还显示了具有丙二酸酯的手性Ca络合物的独特结构。

  DOI：

  10.1002/asia.201300102

文献信息

• Practical and regioselective amination of arenes using alkyl amines
  作者：Alessandro Ruffoni、Fabio Juliá、Thomas D. Svejstrup、Alastair J. McMillan、James J. Douglas、Daniele Leonori

  DOI：10.1038/s41557-019-0254-5

  日期：2019.5

  these molecules are assembled through the stepwise introduction of a reactivity handle in place of an aromatic C-H bond (that is, a nitro group, halogen or boronic acid) and a subsequent functionalization or cross-coupling. Here we show that aromatic amines can be constructed by direct reaction of arenes and alkyl amines using photocatalysis, without the need for pre-functionalization. The process

  用于制备芳香胺的碳-氮键的形成是全球范围内为生产高价值材料而进行的前五项反应之一，从原料化学品到药物和聚合物不等。由于这种普遍性和多样性，其制备方法影响了学术界和工业界的整个化学合成过程。通常，这些分子是通过逐步引入反应性手柄代替芳香族CH键（即硝基，卤素或硼酸）和随后的功能化或交叉偶联而组装而成的。在这里，我们表明，芳烃胺可以使用光催化作用，通过芳烃和烷基胺的直接反应来构建，而无需进行预功能化。该过程可以轻松准备高级构建基块，容忍的功能范围很广，并且可以通过批处理流协议来实现多克规模。通过对几种药物，农药，肽，手性催化剂，聚合物和有机金属配合物的修饰，证明了该策略作为后期功能化平台的优点。
• Cobalt-Catalyzed Alkyne Hydrosilylation and Sequential Vinylsilane Hydroboration with Markovnikov Selectivity
  作者：Ziqing Zuo、Ji Yang、Zheng Huang

  DOI：10.1002/anie.201605615

  日期：2016.8.26

  pyridinebis(oxazoline) cobalt complex is a very efficient precatalyst for the hydrosilylation of terminal alkynes with Ph2SiH2, providing α‐vinylsilanes with high (Markovnikov) regioselectivity and broad functional‐group tolerance. The vinylsilane products can be further converted into geminal borosilanes through Markovnikov hydroboration with pinacolborane and a bis(imino)pyridine cobalt catalyst.

  吡啶双（恶唑啉）钴配合物是用于末端炔烃与Ph 2 SiH 2氢化硅烷化的非常有效的预催化剂，可提供具有高（Markovnikov）区域选择性和宽泛的官能团耐受性的α-乙烯基硅烷。乙烯基硅烷产物可以通过与频哪醇硼烷和双（亚氨基）吡啶钴催化剂一起进行的马尔可夫尼科夫硼氢化反应进一步转化为双硼硅硅烷。
• Diastereoselectivity of Octahedral Cobalt(II) Pybox Complexes
  作者：Christophe Provent、Gérald Bernardinelli、Alan F. Williams、Nathalie Vulliermet

  DOI：10.1002/1099-0682(200108)2001:8<1963::aid-ejic1963>3.0.co;2-#

  日期：2001.8

  The cobalt(II) complexes prepared with a series of enantiopure ligands (1-3) containing the bis(oxazolinyl)pyridine unit have been studied. The ligands form high spin octahedral complexes as shown by the X-ray crystal structure of the homochiral complex [Co(R,R-1)2](ClO4)2(CH3CN)3. The diastereoselectivity of complex formation has been studied: equimolar mixtures of RR and SS ligands show mixtures

  已经研究了用一系列含有双(恶唑啉基)吡啶单元的对映体纯配体 (1-3) 制备的钴 (II) 配合物。配体形成高自旋八面体配合物，如同手性配合物 [Co(R,R-1)2](ClO4)2(CH3CN)3 的 X 射线晶体结构所示。已经研究了复合物形成的非对映选择性：RR 和 SS 配体的等摩尔混合物显示 2 和 3 的纯手性和异手性复合物的混合物，但苯基取代的配体 1 显示了异手性物种的排他性形成。这种选择性与配合物的结构和电子特性相关。
• A Ce(OTf)₃/PyBox catalyzed enantioselective Hosomi–Sakurai reaction of aldehydes with allyltrimethylsilane
  作者：Song Zhao、Xulong Zhang、Yuwei Zhang、Huanhuan Yang、Yan Huang、Kui Zhang、Ting Du

  DOI：10.1039/c5nj01488c

  日期：——

  An approach to the efficient synthesis of enantioselective homoallylic alcohols has been developed by the use of a catalytic amount of a cerium/PyBox complex.

  通过使用少量铈/PyBox复合物催化，已经开发出一种高效合成对映选择性同烯丙基醇的方法。
• Highly Chemo-, Regio-, and Stereoselective Cobalt-Catalyzed Markovnikov Hydrosilylation of Alkynes
  作者：Jun Guo、Zhan Lu

  DOI：10.1002/anie.201605501

  日期：2016.8.26

  A highly chemo‐, regio‐ and stereoselective cobalt‐catalyzed Markovnikov hydrosilylation of alkynes was developed. Various functionalized groups, such as halides, free alcohols, free aniline, ketones, esters, amides, and nitriles are tolerated, which may lead to further applications and late‐stage derivatizations. To date, this is the most efficient cobalt catalytic system (TOF=65 520 h−1; TOF=turnover

  开发了高度化学，区域和立体选择性的钴催化炔烃的马尔科夫尼可夫氢化硅烷化反应。允许使用各种官能团，例如卤化物，游离醇，游离苯胺，酮，酯，酰胺和腈，这可能导致进一步的应用和后期衍生化。迄今为止，这是炔烃氢化硅烷化的最有效的钴催化系统（TOF = 65520 h -1； TOF =周转频率）。乙烯基硅烷与芳基碘化物的Hiyama-Denmark交叉偶联反应平稳进行，得到1,1-二芳烃。还描述了炔烃的独特的区域选择性可控的氢化硅烷化/硼氢化反应。