2-(1,2-丙二烯基)-1-吡咯烷羧酸1,1-二甲基乙基酯 | 233595-58-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: 2-(1,2-丙二烯基)-1-吡咯烷羧酸1,1-二甲基乙基酯
• 英文名称: 2-(1,2-propadienyl)-1-pyrrolidinecarboxylic acid 1,1-dimethylethyl ester
• 英文别名: N-[(1,1-dimethylethoxy)carbonyl]-2-(1,2-propadienyl)pyrrolidine
• CAS: 233595-58-9
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₂
• 分子量: 209.288
• InChiKey: AINNKRCBZCYMSR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.9±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.031±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,2-丙二烯基)-1-吡咯烷羧酸1,1-二甲基乙基酯 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(1,2-propadienyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  α-（的反应Ñ氨甲酰基）与炔底物alkylcuprates：合成路线到α-氨基丙二烯和Δ 3 -Pyrrolines

  摘要：

  氨基甲酸酯去质子化，然后用CuCN·2LiCl处理，得到α-（N-氨基甲酰基）烷基铜酸酯，它们与炔丙基卤，甲磺酸酯，甲苯磺酸酯，磷酸盐，乙酸酯和环氧化物反应，通过抗S N生成α-（N-氨基甲酰基）丙二烯。2'替代过程。炔丙基卤化物，磺酸盐和磷酸盐给出的氨基甲酰基烯丙基烯的收率高，而乙酸酯的收率低。炔丙基底物在没有严重空间位阻的情况下进行区域特异性S N 2'取代。α-（ñ -氨基甲酰基）丙二烯环化，可以-2-恶唑烷酮或脱保护，得到其可以被环化至Δ游离胺3个-pyrrolines与任一的AgNO 3或Ru3（CO）12。

  DOI：

  10.1021/jo0481405
• 作为产物：
  描述：

  2-己炔-2-甲基环氧乙烷 、 1-Boc-四氢吡咯 在 仲丁基锂 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 乙醚 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 以59%的产率得到2-(1,2-丙二烯基)-1-吡咯烷羧酸1,1-二甲基乙基酯
  参考文献：
  名称：

  通过α-氨基烷基铜酸酯与炔丙基底物的反应合成氨基丙二烯

  摘要：

  由氨基甲酸酯经顺序去质子化制得的α-氨基烷基铜酸酯，并用CuCN·2LiCl处理，与炔丙基溴，甲磺酸酯，甲苯磺酸酯，乙酸酯和环氧化物反应，经S N 2'取代过程制得氨基丙二烯。炔丙基溴和磺酸盐提供了良好的氨基丙二烯收率，而乙酸酯提供了低收率。底物进行区域特异性S N 2'取代，使用Sc（OTf）3可提高炔丙基环氧化物的氨基丙二烯收率。Boc保护的α-氨基丙二烯可以环化为恶唑烷酮或脱保护得到游离胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00778-9

文献信息

• Reactivity and Enantioselectivity in the Reactions of Scalemic Stereogenic α-(<i>N</i>-Carbamoyl)alkylcuprates
  作者：R. Karl Dieter、Gabriel Oba、Kishan R. Chandupatla、Chris M. Topping、Kai Lu、Rhett T. Watson

  DOI：10.1021/jo035845i

  日期：2004.4.1

  ine and THF soluble CuCN·2LiCl react with vinyl iodides, vinyl triflates, β-iodo-α,β-enoates, propargyl mesylates, and allyl bromide to afford the substitution products with excellent enantioselectivity. Excellent enantiomeric ratios are obtained in the conjugate addition reactions with methyl vinyl ketone while low enantiomeric ratios can be achieved with acrylate esters using HMPA/TMSCl activation

  由鳞状（即对映体富集的）N制备的立体异构2-（N-氨基甲酰基）吡咯烷基铜酸盐-Boc-2-lithiopyrrolidine和THF可溶性CuCN·2LiCl与乙烯基碘，乙烯基三氟甲磺酸酯，β-碘-α，β-烯酸酯，炔丙基甲磺酸酯和烯丙基溴反应，可提供具有出色对映选择性的取代产物。在与甲基乙烯基酮的共轭加成反应中获得了出色的对映体比率，而使用HMPA / TMSCl活化的丙烯酸酯可以实现低对映体比率。对映体比率随底物取代模式而变化，并且所观察到的对映选择性似乎比反应类型（例如，取代，共轭物添加）更多地是铜酸盐-亲电子反应性的函数。α-（N-氨基甲酰基）苄基铜酸酯。锂-铜的金属转移和铜酸盐的乙烯基化反应会继续保持构型。
• Synthesis of 3-Pyrrolines, Annulated 3-Pyrrolines, and Pyrroles from α-Amino Allenes
  作者：R. Karl Dieter、Huayun Yu

  DOI：10.1021/ol016654+

  日期：2001.11.1

  [GRAPHICS]alpha -Amino allenes, readily prepared from reaction of alpha-(N-carbamoyl)alkylcuprates with propargyl substrates followed by N-Boc deprotection, are converted in high yields to pyrrolines with AgNO3. Palladium-catalyzed cyclization of amino allenes affords either the pyrroline or the pyrrole depending on reaction conditions and provides for introduction of an aryl substituent at the C-3 position of the pyrroline or pyrrole. Enantioenriched pyrrolines are readily prepared from scalemic propargyl alcohols.
• Reaction of α-(<i>N</i>-Carbamoyl)alkylcuprates with Propargyl Substrates:  Synthetic Route to α-Amino Allenes and Δ³-Pyrrolines
  作者：R. Karl Dieter、Ningyi Chen、Huayun Yu、Lois E. Nice、Vinayak K. Gore

  DOI：10.1021/jo0481405

  日期：2005.3.1

  Carbamate deprotonation followed by treatment with CuCN·2LiCl affords α-(N-carbamoyl)alkylcuprates which react with propargyl halides, mesylates, tosylates, phosphates, acetates, and epoxides to give α-(N-carbamoyl) allenes via an anti-SN2‘ substitution process. Propargyl halides, sulfonates, and phosphates give good yields of carbamoyl allenes, while the acetates afford low yields. Propargyl substrates

  氨基甲酸酯去质子化，然后用CuCN·2LiCl处理，得到α-（N-氨基甲酰基）烷基铜酸酯，它们与炔丙基卤，甲磺酸酯，甲苯磺酸酯，磷酸盐，乙酸酯和环氧化物反应，通过抗S N生成α-（N-氨基甲酰基）丙二烯。2'替代过程。炔丙基卤化物，磺酸盐和磷酸盐给出的氨基甲酰基烯丙基烯的收率高，而乙酸酯的收率低。炔丙基底物在没有严重空间位阻的情况下进行区域特异性S N 2'取代。α-（ñ -氨基甲酰基）丙二烯环化，可以-2-恶唑烷酮或脱保护，得到其可以被环化至Δ游离胺3个-pyrrolines与任一的AgNO 3或Ru3（CO）12。
• Synthesis of amino allenes via reaction of α-aminoalkylcuprates with propargyl substrates
  作者：R.Karl Dieter、Lois E Nice

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00778-9

  日期：1999.6

  α-Aminoalkylcuprates prepared from carbamates via sequential deprotonation and treatment with CuCN·2LiCl react with propargyl bromides, mesylates, tosylates, acetates, and epoxides to afford amino allenes via a SN2′ substitution process. Propargyl bromides and sulfonates give good yields of amino allenes while the acetates afford low yields. Substrates undergo regiospecific SN2′ substitution and the

  由氨基甲酸酯经顺序去质子化制得的α-氨基烷基铜酸酯，并用CuCN·2LiCl处理，与炔丙基溴，甲磺酸酯，甲苯磺酸酯，乙酸酯和环氧化物反应，经S N 2'取代过程制得氨基丙二烯。炔丙基溴和磺酸盐提供了良好的氨基丙二烯收率，而乙酸酯提供了低收率。底物进行区域特异性S N 2'取代，使用Sc（OTf）3可提高炔丙基环氧化物的氨基丙二烯收率。Boc保护的α-氨基丙二烯可以环化为恶唑烷酮或脱保护得到游离胺。