2-(3,3,3-三氟丙-1-炔基)吡啶 | 1227931-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2-(3,3,3-三氟丙-1-炔基)吡啶
• 英文名称: 1-(2-pyridyl)-2-(trifluoromethyl)acetylene
• 英文别名: 2-(3,3,3-trifluoroprop-1-ynyl)pyridine；2-(3,3,3-Trifluoroprop-1-YN-1-YL)pyridine
• CAS: 1227931-85-2
• 化学式: C₈H₄F₃N
• 分子量: 171.122
• InChiKey: HYZQRIYAHJBLTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  157.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,3,3-三氟丙-1-炔基)吡啶 、 1-(叠氮基甲基)-4-氟苯 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 2-(1-(4-fluorobenzyl)-5-(trifluoromethyl)-1H-1,2,3-triazol-4-yl)pyridine 、 2-(1-(4-fluorobenzyl)-4-(trifluoromethyl)-1H-1,2,3-triazol-5-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过超共轭和共轭辅助的选择性过渡态稳定：无铜点击化学的立体电子概念

  摘要：

  对未催化的叠氮化物-炔烃环加成反应的过渡态（TSs）的立体电子效应的剖析提出了两种在此反应中稳定过渡态的方法。首先，通过炔烃弯曲处超平面σ受体提供的炔烃弯曲和C···N键形成的超共轭辅助，可以促进1,4-和1,5-异构体的形成。此外，可以通过有吸引力的C–H···F相互作用来稳定1,5-TS。尽管这两种效应不能稳定相同的过渡态，以使α，α-二氟环辛炔（DIFO）环加成，但它们可以以互补而非竞争的方式在无环炔烃中起作用，其中B3LYP计算可预测高达约100万倍的速率相对于2-丁炔增加。这种对立体电子效应的分析得到了失真分析的补充，失真分析为选择性TS稳定化提供了另一个清晰的证据。沿着反应路径的静电势的变化表明，叠氮化物极化可能会产生不利的静电相互作用（即，由1-氟-2-丁炔和叠氮化物形成1，5-区域异构体）。该观察结果表明，可以通过控制叠氮化物部分中的电荷分布来设计更多反应性叠氮化物。这些效

  DOI：

  10.1021/jo201434w
• 作为产物：
  描述：

  2-皮考基三苯基鏻氯化物 在 三乙胺 作用下， 150.0~200.0 ℃ 、266.64 Pa 条件下， 生成 2-(3,3,3-三氟丙-1-炔基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  通过超共轭和共轭辅助的选择性过渡态稳定：无铜点击化学的立体电子概念

  摘要：

  对未催化的叠氮化物-炔烃环加成反应的过渡态（TSs）的立体电子效应的剖析提出了两种在此反应中稳定过渡态的方法。首先，通过炔烃弯曲处超平面σ受体提供的炔烃弯曲和C···N键形成的超共轭辅助，可以促进1,4-和1,5-异构体的形成。此外，可以通过有吸引力的C–H···F相互作用来稳定1,5-TS。尽管这两种效应不能稳定相同的过渡态，以使α，α-二氟环辛炔（DIFO）环加成，但它们可以以互补而非竞争的方式在无环炔烃中起作用，其中B3LYP计算可预测高达约100万倍的速率相对于2-丁炔增加。这种对立体电子效应的分析得到了失真分析的补充，失真分析为选择性TS稳定化提供了另一个清晰的证据。沿着反应路径的静电势的变化表明，叠氮化物极化可能会产生不利的静电相互作用（即，由1-氟-2-丁炔和叠氮化物形成1，5-区域异构体）。该观察结果表明，可以通过控制叠氮化物部分中的电荷分布来设计更多反应性叠氮化物。这些效

  DOI：

  10.1021/jo201434w

文献信息

• Copper-Mediated Aerobic Oxidative Trifluoromethylation of Terminal Alkynes with Me₃SiCF₃
  作者：Lingling Chu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1021/ja102175w

  日期：2010.6.2

  An efficient copper-mediated trifluoromethylation of terminal alkynes with nucleophilic trifluoromethylating reagent (Me(3)SiCF(3)) was developed. Both aromatic alkynes and aliphatic alkynes were effective, and a variety of functionalities such as amino, -OMe, -CO(2)Et, -Br, and -NO(2) were tolerated under the reaction conditions. This reaction provides a general, straightforward, and practically useful

  开发了一种有效的铜介导的末端炔烃与亲核三氟甲基化试剂 (Me(3)SiCF(3)) 的三氟甲基化。芳香族炔烃和脂肪族炔烃都是有效的，并且在反应条件下可以容忍各种官能团，例如氨基、-OMe、-CO(2)Et、-Br 和-NO(2)。该反应为制备三氟甲基化乙炔提供了一种通用、直接且实用的方法。
• Practical Methods for the Synthesis of Trifluoromethylated Alkynes: Oxidative Trifluoromethylation of Copper Acetylides and Alkynes
  作者：Cédric Tresse、Céline Guissart、Stéphane Schweizer、Yassine Bouhoute、Anne-Caroline Chany、Mary-Lorène Goddard、Nicolas Blanchard、Gwilherm Evano

  DOI：10.1002/adsc.201400057

  日期：2014.6.16

  Two practical and complementary methods are reported for the synthesis of trifluoromethylated alkynes. The first one, a mix‐and‐stir process, is based on the oxidative trifluoromethylation of readily available and bench‐stable copper acetylides while the second one, which displays a broad substrate scope and has several advantages over existing procedures, is based on the oxidative copper‐catalyzed

  报道了两种实用和互补的方法用于合成三氟甲基化炔烃。第一种是混合搅拌法，基于易得的和板凳稳定的乙炔铜的氧化三氟甲基化，而第二种基于较广泛的底物范围，并且与现有方法相比具有多个优点，其基础是末端炔烃的氧化铜催化直接三氟甲基化。两种反应均提供了用户友好的三氟甲基化乙炔的合成方法，该方法可轻松地从容易获得的起始原料中获得。
• Copper-Catalyzed Oxidative Trifluoromethylation of Terminal Alkynes and Aryl Boronic Acids Using (Trifluoromethyl)trimethylsilane
  作者：Xueliang Jiang、Lingling Chu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1021/jo202566h

  日期：2012.2.3

  copper-mediated oxidative trifluomethylation of terminal alkynes and aryl boronic acids. This method allows a wide range of functional group tolerant trifluoromethylated acetylenes and arenes to be easily prepared. After the preliminary mechanistic studies of the oxidative trifluoromethylation of terminal alkyne, an efficient copper-catalyzed oxidative trifluoromethylation of terminal alkynes and aryl boronic

  三氟甲基化的乙炔和芳烃可广泛用于药物和农用化学品的合成。在2010年，我们小组报告了末端炔烃和芳基硼酸的铜介导的氧化三氟甲基化。该方法允许容易地制备宽范围的耐官能团的三氟甲基化的乙炔和芳烃。在对末端炔烃的氧化三氟甲基化进行了初步的机理研究之后，已经开发了有效的铜催化的末端炔烃和芳基硼酸的氧化三氟甲基化。通过使用注射泵将底物和一部分CF 3 TMS缓慢加入反应混合物中，成功实现了催化方案。
• An Organocopper(III) Fluoride Triggering C−CF₃ Bond Formation
  作者：Daniel Joven‐Sancho、Andrea Echeverri、Nathalie Saffon‐Merceron、Julia Contreras‐García、Noel Nebra

  DOI：10.1002/anie.202319412

  日期：2024.3.11

  The first organocopper(III) fluoride, [PPh4][CuIII(CF3)3F] (2), has been isolated and authenticated. Despite its stability, 2 reacts with alkynylsilanes leading to industrially relevant trifluoromethylalkynes (RC≡CCF3). Mechanistic investigations, including the trapping of [PPh4][CuIII(CF3)3(C≡CPh)] (4a), validates the operability of a CuI/CuIII redox shuttle in oxidative C−C couplings occurring through

  第一种氟化有机铜(III) [PPh 4 ][Cu III (CF 3 ) 3 F] ( 2 ) 已被分离和鉴定。尽管具有稳定性， 2仍会与炔基硅烷发生反应，生成工业相关的三氟甲基炔烃 (RC≡CCF 3 )。机理研究，包括捕获 [PPh 4 ][Cu III (CF 3 ) 3 (CQICPh)] ( 4 a )，验证了 Cu I /Cu III氧化还原穿梭在氧化 C−C 偶联中的可操作性迄今为止难以捉摸的有机铜(III)氟化物。
• Selective Transition State Stabilization via Hyperconjugative and Conjugative Assistance: Stereoelectronic Concept for Copper-Free Click Chemistry
  作者：Brian Gold、Nikolay E. Shevchenko、Natalie Bonus、Gregory B. Dudley、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jo201434w

  日期：2012.1.6

  C–H···F interactions. Although the two effects cannot stabilize the same transition state for the cycloaddition to α,α-difluorocyclooctyne (DIFO), they can act in a complementary, rather than competing, fashion in acyclic alkynes where B3LYP calculations predict up to ∼1 million-fold rate increase relative to 2-butyne. This analysis of stereoelectronic effects is complemented by the distortion analysis

  对未催化的叠氮化物-炔烃环加成反应的过渡态（TSs）的立体电子效应的剖析提出了两种在此反应中稳定过渡态的方法。首先，通过炔烃弯曲处超平面σ受体提供的炔烃弯曲和C···N键形成的超共轭辅助，可以促进1,4-和1,5-异构体的形成。此外，可以通过有吸引力的C–H···F相互作用来稳定1,5-TS。尽管这两种效应不能稳定相同的过渡态，以使α，α-二氟环辛炔（DIFO）环加成，但它们可以以互补而非竞争的方式在无环炔烃中起作用，其中B3LYP计算可预测高达约100万倍的速率相对于2-丁炔增加。这种对立体电子效应的分析得到了失真分析的补充，失真分析为选择性TS稳定化提供了另一个清晰的证据。沿着反应路径的静电势的变化表明，叠氮化物极化可能会产生不利的静电相互作用（即，由1-氟-2-丁炔和叠氮化物形成1，5-区域异构体）。该观察结果表明，可以通过控制叠氮化物部分中的电荷分布来设计更多反应性叠氮化物。这些效